铀酰有机配位聚合物的构筑及性质研究

来源 :长春理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:l13633332021
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本论文围绕着铀酰离子为中心离子合成功能性铀酰配位聚合物,旨在进一步发现并研究铀酰配位聚合物结构的多样性,探索它们的性质。本论文致力于铀酰有机配位聚合物UOFs的构筑及性质研究,选择4,4’-氧代双邻苯二甲酸(ODPA,H4L)和2,5-二甲基-1,4-亚苯基二膦酸(H4DMPDP)作为主配体,通过水热合成法,得到五个结构新颖的化合物,分别是(NH4)2[(UO2)3(L)2]·5H2O(ODPA-U1),(NEt4)[(UO2)3(H2O)(L)(HL)](ODPA-U2)和(UO2)7(H2O)2(phen)4(L)2(HL)2(ODPA-U3);(NEt4OH=四乙基氢氧化铵,phen=1,10-邻菲罗啉);H2dipy)[(UO2)3(H2O)2(H2DPTP)2]·2H2O(DPTP-U1),(H2bbi)[(UO2)4(H2O)2(HDPTP)2](DPTP-U2);(dipy=4,4′-二联吡啶,bbi=丁烷二咪唑)。本论文对这五个化合物进行了晶体结构确定及结构描述、粉末衍射、红外光谱和荧光光谱分析。在化合物ODPA-U1中,UO7多面体与ODPA连接形成带有一维孔道的三维框架结构,NH4+和水分子分布在这些一维通道中。而在化合物ODPA-U2中,有机配体采取五齿和六齿配位模式,连接UO7五角双锥形成二维层状结构,NEt4+离子作为平衡离子分布在层间。对于化合物ODPA-U3,铀酰四角双锥与铀酰五角双锥一起同四羧酸配体、phen分子连接形成二维层状结构结构。此外,在高温高压反应中,H4DMPDP被原位氧化生成2,5-二膦酸基对苯二甲酸(H6DPTP),与硝酸铀酰反应构筑UOFs。DPTP-U1是二维层状结构,质子化的dipy配体填充在层间。而DPTP-U2是带有孔道的三维框架结构,质子化的bbi配体分布在孔道中。
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