基于席夫碱配体、稀土配合物的合成、结构及其性质的研究

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近年来,稀土金属离子配合物以其独特优异的磁学、光学、电学等特性受到研究者的广泛重视。本文以稀土离子易与N,O等原子配位为基础且具有高配位数特点,因此,我们分别采用了溶液法,以希夫碱为配体,合成了一些以稀土金属离子为中心的具备新型功能性的配合物,并且培养出部分配合物的单晶,采用X射线衍射技术解析出配合物的晶体结构。此外,我们对配体及其配合物进行核磁、红外、紫外、荧光分析,探究配合物潜在的性能,主要研究了配合物的光致发光行为。其原理是能够将有机共轭配体吸收的紫外光有效地传递给稀土金属离子从而发生跃迁,增强有机共轭配体在稀土金属配合物中的“天线效应”,从而获得发光性能较好的稀土金属配合物荧光。  我们采用水杨醛缩乙二胺(YS)和水杨醛缩邻苯二胺(BYS)两种水杨醛类席夫碱为配体,在此基础上合成了四种稀土金属配合物(Eu-AcAc-YS、Dy-AcAc-YS、Eu-AcAc-BYS、Dy-AcAc-BYS),其中Eu-AcAc-YS配合物在有机溶液中具有良好的荧光性能,发出稀土Eu3+的特征红光,在波长358nm紫外光激发下,配合物Eu-AcAc-YS在波长596nm,612nm,658nm和706nm出现了强度不等的四组发射带,四组较窄宽度的发射带具有典型的稀土离子发射特征,分别归属为Eu3+离子的5D0→7F1、5D0→7F2、5D0→7F3和5D0→7F4能级间的电子跃迁,结果表明配体YS能敏化Eu3+发光。并且不同的有机溶剂对此配合物的荧光有不同的影响,随着溶剂极性的增大而不断的增强。Eu-AcAc-BYS配合物不管是固体还是在液体中都没有荧光。  我们设计合成了两种苯甲酰肼类席夫碱配体分别是水杨醛缩苯甲酰肼(BS)和邻香兰素缩苯甲酰肼(HB),在此基础上合成了四种稀土金属希夫碱配合物Eu-AcAc-BS、Dy-AcAc-BS、Eu-AcAc-HB以及Dy-AcAc-HB,为了研究两种配体敏化稀土离子发光的能力,我们测定配合物的发射,配合物Dy-AcAc-BS、Eu-AcAc-HB、Dy-AcAc-HB不发光。BS敏化稀土Eu3+在紫外365nm下发射出稀土离子特征红光。
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