溶剂结晶法分离煤焦油中蒽和咔唑的基础研究

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蒽、咔唑是煤焦油中的重要组成部分,是医药、染料、涂料、塑料、树脂和碳素等行业的重要原料。目前我国粗蒽的分离提纯主要是溶剂法分离:包括溶剂结晶法、精馏-溶剂法、乳化液膜法等。溶剂法分离的关键是溶剂的选择,但目前可供参考的相平衡数据仅局限在蒽或咔唑单相固体在单一或混合溶剂中的溶解度,在加入溶剂的分离过程中不可避免地会涉及到多元体系固-液、固-固-液相平衡等复杂的相平衡问题。因此本文对蒽、咔唑多元体系的相平衡进行了深入的研究,为工业生产中合成芳香物系的分离纯化提供了理论依据和指导,具有重要的现实意义。本文考察了蒽、咔唑在DMF(N, N-二甲基甲酰胺)、DMA(N, N-二甲基乙酰胺)、NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶剂中的溶解度,在这三种溶剂中,蒽和咔唑的溶解度都随温度的升高而增加。在同一温度时,蒽和咔唑在这三种溶剂中的溶解度顺序分别为:NMP>DMA>DMF;在同一溶剂中咔唑的溶解度均高于蒽。分别采用UNIQUAC、Wilson和NRTL模型对实验数据进行了拟合,获得了相应的模型参数;根据拟合的二元模型参数对蒽和咔唑的溶解度进行了计算,结果表明,三种模型方程都可以很好地描述本文所研究的二元体系的热力学性质。同时,在一定的温度下,采用湿渣法对蒽-咔唑-DMA,蒽-咔唑-DMF两个三元体系的相平衡进行了测定。随着温度的降低蒽和咔唑的结晶区有所增大,在同一温度下,随着咔唑含量的增加,蒽在DMA、DMF中的溶解度变化很小,而咔唑的溶解度随着蒽含量的增加有所降低。应用UNIQUAC、Wilson和NRTL方程对蒽-咔唑的相互作用参数进行了拟合;根据获得的二元参数对蒽-咔唑-DMA,蒽-咔唑-DMF两个三元体系的相平衡进行了关联和预测。结果表明,三种局部组成模型的预测结果与实验值吻合较好,因此可以采用这三种模型关联含咔唑-蒽的多元体系体系的固液平衡。根据所测定的二元体系和三元体系溶解度数据,从理论上对相图进行了计算,
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