EuTiO3低温下磁热效应的研究

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磁制冷技术是一种利用磁性材料的磁热效应来实现制冷的新技术。具有钙钛矿结构的钛酸盐磁制冷材料在低磁场下具有较大的磁熵变、较好的化学稳定性、可调控的磁相变温度、较低的生产成本与使用成本、无毒等优点越来越被研究人员所关注,本论文对EuTiO3进行B位离子替代后的晶体结构和磁热效应表征进行研究,提高其磁热效应。具体内容如下:引入Fe2+,Ni2+和Co2+低价态元素替代EuTiO3中的金属阳离子Ti4+,通过空穴掺杂改变EuTiO3的磁结构,分析替代后的EuTiO3的磁性转变和磁热效应机制。B位替代除了可以产生EuTiO3的晶格畸变之外,少电子的Fe2+、Co2+和Ni2+离子替位Ti4+后会形成空穴并占据在Eu4f上,破坏了Eu4f-Ti3d-Eu4f之间的AFM超交换作用。通过-ΔSM和温度的关系图对比发现,在低磁场下,Eu Ti0.875Fe0.125O3样品的温跨最宽,Eu Ti0.875Ni0.125O3样品的-ΔSMmax值在10 kOe磁场下最高达到11.1 J/kg K,三个样品中Eu Ti0.875Co0.125O3在高磁场下的磁制冷能力(RC)最好为325 J/kg。通过高价态P5+、Nb5+和V5+等离子替代EuTiO3中的金属阳离子Ti4+实现电子掺杂,引入一个额外电子占据在Ti 3d的t2g空轨道上,抑制了Eu 4f-Ti 3d-Eu 4f之间的AFM超交换作用,破坏了反铁磁耦合和铁磁耦合之间的平衡,电子掺杂使得FM占据主导地位。对比-ΔSM与温度的关系曲线以及RC值可知,EuTi0.85Nb0.15O3样品磁热效应最好,RC值也是最高,在10 kOe的磁场强度变化下-ΔSMmax值可达到13.1 J/kg K,RC可达到86 J/kg。开展了Mn-Ni共同的B位替代对EuTiO3磁热效应的影响,实现了EuTiO3化合物低磁场下AFM耦合被抑制,FM耦合增强,呈现FM态,饱和磁化率增大,得到Eu Ti0.9375-x(Mn0.0625Nix)O3(x=0.025,0.05,0.075,0.1)系列样品,其中x=0.025的样品相比于Mn单独替代的样品具有更高的-ΔSMmax值和更宽的半高宽,其RC值10 kOe下达到了62 J/kg。
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