Co/Al2O3催化剂上丙烷催化脱氢制丙烯的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:A3512516
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙烯作为重要的化工中间体和工业化学品原料,市场需求巨大。尽管许多催化剂都表现出优异的烷烃脱氢性能,但是低碳烷烃脱氢催化剂仍面临很多问题。因此,寻找其他高活性、稳定、无毒廉价的脱氢催化剂意义重大。本论文对Co/Al2O3催化剂的丙烷催化脱氢反应性能进行研究,通过改变反应预处理条件、制备方法、焙烧温度、添加络合剂等手段改善其脱氢反应性能,结合表征手段探究催化剂表面活性物种的存在状态对其丙烷脱氢反应性能的影响。本文选择负载量为5.7 wt.%的Co/Al2O3催化剂作为研究对象。通过考察不同反应预处理条件对该催化剂丙烷脱氢反应性能的影响,发现催化剂表面金属Co物种是催化丙烷脱氢的潜在活性物种,并且Co物种的分散状态对其丙烷脱氢反应性能有重要影响:分散好的金属Co物种利于脱氢反应,而分散差的大颗粒金属Co物种对丙烯的吸附能力较强,引发裂解和积碳等副反应。此外,反应预处理条件对催化剂表面Co物种的分散状态影响显著。新鲜催化剂表面主要是大颗粒的Co3O4(DCo/Al2O3=33.68 nm),预还原或反应后催化剂表面Co物种的聚集状态不发生改变,只是被还原为大颗粒的金属Co(DCo/Al2O3-R=24.90 nm),导致极低的丙烯选择性和严重的积碳。而预还原后在室温下再氧化,催化剂表面Co物种分散状态得到改善(DCo/Al2O3-RO=6.07 nm),新生成的钴氧物种在反应过程很容易被还原为小晶粒的金属Co物种,表现出高的丙烯选择性(93.0%)。虽然分散良好的Co物种对丙烯表现出较高的选择性,但积碳仍不可避免。积碳使Co/Al2O3-RO催化剂在反应30 min后逐渐失活,高温(650 oC)再生能够恢复大部分活性。焙烧温度对Co/Al2O3催化剂的丙烷脱氢反应性能具有影响。提高焙烧温度,Co物种与载体Al2O3间的相互作用加强,一部分Co物种进入Al2O3的体相结构,并且进入Al2O3体相的这部分Co物种在反应条件下不能被还原为有催化脱氢活性的Co物种,在一定程度上使催化剂表面的Co物种更加分散,进而抑制了裂解、积碳等副反应,提高了产物丙烯的选择性。但过高的焙烧温度会形成大量没有脱氢活性的尖晶石相,使催化剂表面可形成有脱氢活性的Co物种数量减少,损失活性。在Co/Al2O3催化剂的制备过程中,钴的引入方法对其催化脱氢反应性能有显著影响。采用溶胶凝胶法和柠檬酸溶胶凝胶法,所用的原料同时被分散、充分混合,在短时间内获得分子水平的均匀性,使Co物种获得较高的分散程度。柠檬酸溶胶凝胶法,由于柠檬酸的引入,进一步改善了催化剂表面Co物种的分散状态,使所得催化剂利于脱氢反应,反应过程中丙烷转化率最高接近40.0%,反应过程中丙烯选择性高于90.0%。在浸渍法制备Co/Al2O3催化剂的过程中,引入适量的络合试剂,通过络合试剂与Co的络合配位作用促进Co物种的分散,能够显著改善所得催化剂的脱氢反应性能。使用柠檬酸、乙二醇、乙二胺作络合剂浸渍得到的催化剂中,柠檬酸作络合剂效果最佳,反应过程中丙烷转化率最高可达46.3%,反应过程中丙烯选择性高于90.0%。
其他文献
为了提高城乡规划的科学性、合理性和可操作性,协调不同利益主体之间的矛盾与冲突,使规划决策更能体现公众利益,有必要在城乡规划进程中引入公众参与。本文以城乡规划中的公
自贝克提出风险社会理论以来,“风险”一词已经成为理解现代社会的一个重要概念。在传统社会向风险社会的转变过程中,如何利用刑法应对社会中无处不在的风险成为各国刑法学者研究的重点。面对来势汹汹的社会风险,各国几乎都将扩张刑法作为了应对之策,我国也不例外。自1997年刑法颁布至今的20年间,我国先后颁布了十个刑法修正案。通过分析这十次刑法修正案的内容,可以发现我国刑法正呈现扩张化趋势。这些基于现代社会风险
降水是水文循环中的关键变量。降水的时空变化影响着洪水的径流深、峰值和峰现时间等,同时降水的数据误差也增加了水文模型的不确定性。因此获取准确度高、时效性强、时空分
中子星是一种致密星体,经由超新星爆发后形成。中子星具有很多特性,如密度很高、具有很强的磁场等,其中中子星具有强引力场,这使其成为检验引力理论的天然实验室。1972年,Rastall提出了一个称为Rastall引力的修正引力理论。该理论提出在弯曲时空中能量不守恒,能动张量的协变导数与曲率标量的协变导数成正比。当比例系数取适当的值或在平直时空时,Rastall引力的运动方程就退化为广义相对论的标准场方
近年来,环境问题愈发严重,为了改善能源结构,逐渐减少对化石能源的依赖,开发和利用生物质极具潜力。木质素作为自然界生物质中储量最丰富的芳香族酚类天然聚合物,含有大量羟
随着世界经济的快速发展,能源短缺的现状日益引起世界各国科研工作者的广泛关注,节能和可持续发展的理念随之深入人心。建筑作为能源消耗的一大领域,涉及到既要满足人们居住
人物画是以人物形象为主体的绘画之通称,作为中国最早的画科之一,出现较山水画、花鸟画等为早,人物画在绘画史上一直占据着重要地位。在艺术语言的表现方式有人物造型、笔墨运用等,人物造型上把传统中国画线条的运用作为基础,注重人物形象的结构。笔墨作为人物画的重要艺术运用手段之一。无笔无墨不成画,有墨而无笔画面支撑不起来,有笔而无墨也缺乏表现力。随着现代信息技术的快速发展和外来文化的不断介入,丰富的外来绘画作
本文所探讨的“老鼠仓”行为是对证券、期货交易中一类违规操作的统称。“老鼠仓”并不是一个法律术语,刑法及其他法律对其没有明文的规定。传统理论上的“老鼠仓”概念坚持“背信说”的性质,其所针对的对象仅是金融机构相关从业人员。但是《刑法》第180条第4款被修订为利用未公开信息交易罪后,现实中多以此罪打击“老鼠仓”犯罪,其性质是“内幕交易说”。然而在立法和司法的层面上,由于对“老鼠仓”性质的认识举棋不定,导
建设项目环境影响评价(以下简称环评)审批作为一项环境行政许可,其良好运行离不开法院的司法监督。目前,理论界与实务界对环评审批行为属于行政诉讼范围已达成共识,但是就如何对环评审批行为进行有效的司法审查,尚需进一步的考察与探究。伴随着社会的发展,司法权与行政权的关系也在不断发生着改变。在风险社会背景下,环评审批中所内含的专业性以及科技不确定性使得法院的审查面临着不同以往的挑战。透过实践案例的检视,本文
对于新建铁路线和既有线改造,都需要对线路数据进行编制,一般采用表格的形式进行表达数据,而采用表格表达数据的方式并不友好,不利于数据审核。当遇到线路改动时还需要对线路数据重新进行编制,增加了重复性工作量。对于科研方面,当研究者需要特定线路数据时,需要从数据表中手动提取相关数据,其提取过程相当繁琐,并且只能采用人工识别的方式检查数据正确性。线路数据以表格的形式进行表达,当站场相对复杂,由于没有建立数据