二芳基碘鎓盐在官能团化反应中的应用

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近年来,二芳基碘鎓盐因其易制备、低毒、选择性高等优势以及强缺电子的特性,在有机合成领域受到越来越多的关注,成为弱亲核试剂的常用芳香化试剂,并逐步成为有机化学界的新宠。  本论文首先合成了一系列新型的联苯二芳基碘鎓盐,以苯硼酸、邻溴苯胺、芳烃等简单易得的原料为底物,室温或冰浴条件下进行,操作简单,反应时间短产率高。  菲啶是一类非常重要的杂环化合物,许多的天然产物、生物活性试剂以及药物中都包含菲啶环结构,因此,菲啶类衍生物的合成方法一直都是科研工作者关注的热点。基于对高价碘的研究,我们利用金属催化联苯二芳基碘鎓盐与苯腈串联反应合成菲啶类衍生物;此反应在三氟甲磺酸铜的催化作用下,二芳基碘鎓盐与苯腈首先形成腈鎓离子中间体,继而发生分子内环化即可生成菲啶环结构。该反应条件简单,操作方便,为合成菲啶类衍生物提供了一种新方法。  最后,本论文对二芳基碘鎓盐与氨水结合制备苯胺的反应进行了深入探索。苯胺是一类重要的骨架结构,广泛存在于天然产物、制药、医学和聚合物材料中,关于苯胺的合成也有大量的文献报道。我们利用二芳基碘化物发展了一种简单、高效的无金属催化合成苯胺的新方法,即以二芳基碘鎓盐和氨水作为反应底物,在无金属催化以及不添加任何配体的条件下,只需添加适量的强碱氢氧化钠即可在较温和的反应条件下高产率地合成苯胺弥补了在无金属催化作用下无法直接胺化的不足,在有机合成领域具有一定的应用前景。
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