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新型农药嘧菌酯是一种高效、广谱、内吸性优良的杀菌剂,自1999年先正达(原捷利康)公司研发成功并上市以来,其销售量一直处于领跑地位。随着2010年先正达公司在爱尔兰、德国、日本和中国持有的嘧菌酯原药专利到期,这为国内嘧菌酯的发展提供了良机。目前市售嘧菌酯大多通过邻羟基苯乙酸为原料,通过成环、开环、加成等一系列反应制得。但该合成方法,由于原料邻羟基苯乙酸中同时存在羟基和羧基,因此在成环反应时易发生分子间酯化反应,为后续产物的分离提纯带来不便;其次,开环反应需用到强碱甲醇钠,产物需在KHSO4或对甲苯磺酸等催化剂和高温、低压条件下进行脱甲醇反应,对设备要求苛刻,能耗大,生产成本高;此外,成环反应中间体3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃2-(3H)酮为过敏源。更有甚者,在已有文献报道中嘧菌酯最高收率仅为30%左右,这也是当今市售嘧菌酯价格居高不下的原因。本课题基于高效立体和化学选择性的Suzuki反应,即铃木反应,辅以格氏试剂法,采用价格更低的邻溴苯酚为原料,探索一条合成嘧菌酯的新型绿色合成路线。并通过1HNMR、LC-MS、IR等分析测试仪器进行产物结构定性表征,得出如下结论:(1)邻溴苯酚与溴化苄在碳酸钾的作用下生成2-苄氧基溴苯,30℃下反应3.5h,反应产率高达98.2%。(2)2-苄氧基溴苯和镁在47℃下制成格氏试剂,再于-30℃下和硼酸三丁酯反应合成2-苄氧基苯硼酸,反应产率可达63.3%。(3)(E)-3-甲氧基-2-碘丙烯酸甲酯与2-苄氧基苯硼酸在磷酸钾的作用下发生Suzuki反应,生成(E)-3-甲氧基-2-(2-苄氧基苯基)丙烯酸甲酯,90℃下反应10h,反应产率可达95.7%。(4)(E)-3-甲氧基-2-(2-苄氧基苯基)丙烯酸甲酯在氢气环境下,以Pd/C为催化剂脱苄基,制得(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯,35℃下反应12h,反应产率高达98.6%。(5)(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯与4,6-二氯嘧啶在DMF中,以碳酸铯为缚酸剂,制得(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯,0℃下反应4h,产率可达84.6%。(6)(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与水杨腈在DMF中,以碳酸铯为缚酸剂,制得目标产物嘧菌酯,85℃下反应7h,产率高达97.5%。基于本论文探索的新型合成路线,在原料价格及工艺步骤均低于传统工艺的情况下,最终嘧菌酯的反应总收率高达48.4%左右,远高于传统路线最高不足30%的产率,且整个工艺流程避免了传统工艺中的剧毒物质、过敏源、后处理繁琐等制约因素,有望为嘧菌酯的工业生产开辟一条兼具经济及社会效益的新型绿色合成路线。