微流控核磁技术在动力学研究中的应用与发展

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:flyhiger
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
分子组装和化学合成是创造新物质的重要手段,对其进行物理化学机理研究有助于我们理解新物质形成的规律,进而推动具有特定功能的体系或材料的理性设计。热力学和动力学研究是机理研究的两大分支,其中热力学主要关注体系达到平衡态后的性质及结果,预测化学反应发生的可能性。而动力学侧重于反应过程,关注体系达到平衡态之前随时间的变化规律,如化学反应中的速率常数、反应路径等,可帮助我们预测体系的应激变化及其速率。相较于理论和研究方法均较为成熟的热力学研究,动力学研究的发展相对较慢,其主要难点在于所需数据大多与时间相关。对于目前绝大多数表征手段,信息的丰富程度(准确度、灵敏度等)与采集数据所需时间是成正比的,因此常采用多次采样叠加或平均的方法来消除噪声和系统误差。这一特点就造成了表征方法时间分辨率(采集速度)和能量、空间分辨率(数据密度)的矛盾,进而导致能满足动力学研究的原位、实时、高分辨表征手段的匮乏。针对上述动力学研究中的挑战,本论文基于课题组已有微流控核磁系统,承前启后,进一步探索了微流控核磁系统对水相体系的可能适用范围,并根据已有经验对其进行改造,使微流控芯片能够监测有机相化学反应或组装体系,极大地拓展了微流控核磁系统的适用范围。本工作主要从以下两个方面展开:第一部分,基于本课题组已搭建的微流控核磁系统,对多种各具特点的水相体系进行动力学表征,包括基于醛胺缩合的亚胺键生成反应、基于葫芦脲的超分子聚合及解聚过程、基于对氟苯乙酸的耗散相分离体系等。并在大量实验基础上整理归纳出微流控核磁技术表征动力学过程的操作指南,简化了实验步骤,提高了实验效率。第二部分,原有微流控核磁系统所使用的微反应器(微流控芯片)材质为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),由于该材料容易在有机相中溶胀和被腐蚀,因此无法进行有机相体系的表征。本部分工作使用全新的工艺,以全氟链段的高分子材料(Teflon PFA)为基础,制备了耐有机溶剂的芯片。随后对其进行了强度测试、形貌表征以及配套元件的设计与加工,成功将其接入原有微流控核磁系统。之后通过有机相醛胺缩合的模型体系证明了耐有机溶剂芯片用于动力学表征的可靠性。本工作极大拓展了微流控核磁技术在体系动力学表征中所适用的体系,为复杂体系的机理研究提供了强有力的表征技术。
其他文献
依据国家发改委做出的规定,2022年起不可降解塑料的使用量将大幅减少,充分转化利用生物质资源是绿色可持续发展的重中之重。壳聚糖是极具潜力的生物质资源,且壳聚糖膜在众多的高分子膜材料中具有独特优势,但由于壳聚糖是天然亲水生物质,制备的薄膜机械性能、热稳定性能远不及石油基薄膜,因此,提高壳聚糖薄膜的综合性能一直是研究的重点和难点。本文结合物理改性与化学改性方式,以壳聚糖(Chitosan,CS)为成膜
学位
金属有机骨架(MOFs)是由金属离子和有机配体通过配位键连接组成的具有周期性网络结构的晶形材料,而超交联聚合物(HCPs)是完全由有机分子通过共价键连接而成的多孔无定型材料。这两类材料都具有较大的比表面积、可调控的孔结构、较高的热稳定性,因而在催化、气体储存、分离等领域被广泛地研究和应用。本论文中,分别采用两种带自由氨基的金属有机骨架MIL-53-NH2(Al)和MIL-101-NH2(Al)为载
学位
质子交换膜燃料电池(PEMFC)以高效、无污染、对负载变化快速响应等优点,在新能源汽车等领域展现出令人瞩目的应用前景。但由于阴极氧还原反应(ORR)使用的铂(Pt)基贵金属催化剂成本高昂,严重限制了商业化发展的脚步。因此开发廉价、资源丰富的热解型金属和氮掺杂的碳(M/N/C)催化剂成为目前研究的重点。其中,Fe/N/C催化剂由于相对较好的活性被寄予厚望,但是较差的稳定性与仍然不足的活性问题始终无法
学位
随着工业发展、人口增长以及生物质资源大量焚烧,导致大气挥发性有机物的污染成为亟需解决的环境问题。热催化氧化技术已被证明是完全降解挥发性有机物的高效方法,本文通过对生物质多孔碳进行表面改性研究,制备以贵金属Pt为活性组分,氮掺杂生物质多孔碳和富氧生物质活性炭为载体的负载型催化剂,系统研究其催化氧化苯的活性和稳定性。首先,选用五种代表性生物质大豆秸秆、高粱秸秆、松木、竹子和向日葵花粉为碳前驱体,与不同
学位
作为当今最热门的纳米碳材料之一,碳纳米管(CNTs)因其独特的结构而拥有比其他材料出众的高导电、高导热、高机械强度等性能。其中CNTs的管径大小是其优异性能能否发挥的关键因素之一,但目前控制CNTs管径的方法较为复杂、成本及能耗较高,且国内未见小管径CNTs大规模工业化的报道。本文拟采用CVD法生长小管径CNTs,通过调控Fe-Mo基催化剂及CNTs制备的反应条件等,以期为制备低成本、低能耗、高品
学位
20世纪以来,主权国家林立的国际社会被世界市场、国际组织、信息技术、民主法治和人权思想等因素深度解构,以国家为本位的传统国际法难以应对深度全球化带来的环境问题、难民问题、恐怖主义、网络犯罪等挑战,亟待革新。在人类命运共同体语境下革新国际法有雄厚的物质、思想、道德、理论和法律基础。在国际海底区域,中国必须将“人类共同继承财产”原则的实施拉回正轨,将国际海底区域等全球公域打造为构建人类命运共同体的核心
期刊
经济投资与社会发展是城市建设的主要任务,地方政府官员在城市建设中扮演重要的角色。诚然,官员个人特征对地区政治、经济、社会发展产生极其重要的影响。政府的决策是由管理者做出,地方官员受到个人特征影响所作出的决策对经济社会发展产生作用的内在机理值得探讨。经济人理性假设和信息的不对称特点会造成官员高估自己的能力和水平。为了彰显个人能力,自信程度高的地方政府官员往往在决策中高估自己的能力,低估自己行为所带来
学位
经济发展的质量具有多重属性已经得到广泛的认可,如何推动经济的高质量发展是我国当前面临的重大现实问题。眼下人类正在历经以互联网为基础的第三次技术革命,其带来的效应对社会公平与效率的影响深远悠长。在互联网革命的浪潮中,中国抓住机会实现了数字金融和数字经济的快速发展。数字金融借助一系列数字技术,实现了提供普惠服务和精准服务的统一,为优化金融资源配置和金融体系的创新开辟了新的道路,已然成为促进经济高质量发
学位
随着传统硅基电路器件尺寸逐步接近物理极限,作为重要替代方案之一的有机分子器件越来越受到研究者们的关注。为了将单个分子接入回路,人们已尝试了多种方法来构筑具有纳米级间隔长度的电极对,在此之中,电迁移裂结技术作为一种流程简单、通用性强、联用性高且有望规模化的纳米间隔电极制备方法,具有较高的研究价值和良好的应用前景。近年来利用电迁移技术构筑电极对并实现对单个分子电输运特性的测量已有诸多文献报道,但相关领
学位
本论文以探究CO催化氧化Pt/CeO2催化剂的构效关系为目的,以不同比表面积的常规CeO2以及氧化铈纳米棒(CeO2(R))和氧化铈纳米立方体(CeO2(C))为载体,利用带不同电性的Pt配合物前驱体离子(PtCl62-,PtCl42-,Pt(NH3)42+)与CeO2表面静电作用强弱的差异,制备出含不同Pt物种及负载量的Pt/CeO2催化剂。在对上述催化剂的体相结构,表面Pt物种的组成,还原性能
学位