咔唑基RAFT试剂的研究与温敏嵌段聚合物的合成

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可逆加成—断裂链转移(RAFT)聚合是活性自由基聚合中的一种重要方法,是可控聚合研究中的热点。本课题合成了一种以咔唑为Z基团、异丙苯基为R基团的双硫酯固体RAFT试剂N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯(CCBD),并采用色谱柱和重结晶的方法得到纯度较高的产物。对该产物使用1H-NMR、MS、UV等检测手段进行了结构表征,同时以其作为链转移剂对苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯进行了RAFT聚合,得到了分子量分布指数很窄的(<1.2)聚合产物并证明了聚合的活性。RAFT聚合中的阻滞现象是目前该领域中争论的焦点。利用膨胀计测定聚合动力学的方法,对RAFT试剂CCBD及本课题组合成的N-咔唑二硫代甲酸苄基酯(BCBD)、N-咔唑二硫代α-甲基苄基酯(PCBD)和N-咔唑二硫代异丁腈酯(CYCBD)四种以咔唑为Z基团的RAFT试剂进行了阻滞效应的考察。考察了不同R基团RAFT试剂的阻滞效应,以及RAFT试剂用量、聚合温度、单体结构对阻滞效应的影响,结果表明,以咔唑为Z基团的上述四种RAFT试剂也表现出阻滞作用,阻滞效应由大到小依次为:CCBD> PCBD>BCBD>CYCBD。采用两点法测定了上述四种RAFT试剂对苯乙烯在60℃下聚合的链转移常数,结果为:Ctr(CYCBD)=20.25 > Ctr(CCBD)=16.65 > Ctr(PCBD)=12.95 > Ctr(BCBD)=10.25。选用阻滞效应最小、链转移常数最大(控制能力最好)的CYCBD为RAFT试剂合成了N-异丙基丙烯酰胺与N,N-二甲基丙烯酰胺的温敏双嵌段聚合物PNIPAm-b-PDMAM,并采用动态光散射(DLS)测粒径的方法对第一嵌段PNIPAm和双嵌段聚合物PNIPAm-b-PDMAM进行了浊点的测定。结果表明双嵌段聚合物PNIPAm-b-PDMAM仍表明出温敏性,PDMAM的引入使其浊点有所提高。
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