【摘 要】
：
本工作用量子化学密度泛函方法(DFT),分别对手性噁唑啉铜(Ⅰ)催化不对称环丙烷化反应,手性铑(Ⅰ)不对称催化羰基化环加成反应,手性锌(Ⅱ)催化乙醛不对称炔丙基化反应和二氯化
论文部分内容阅读
本工作用量子化学密度泛函方法(DFT),分别对手性噁唑啉铜(Ⅰ)催化不对称环丙烷化反应,手性铑(Ⅰ)不对称催化羰基化环加成反应,手性锌(Ⅱ)催化乙醛不对称炔丙基化反应和二氯化铂(Ⅱ)催化羟基烯炔不对称成环异构化反应等几种过渡金属催化的不对称反应的机理进行了研究,详细的讨论了这些反应的机理。 1.手性噁唑啉铜催化不对称环丙烷化反应的密度泛函研究 用密度泛函方法(DFT)研究了手性噁唑啉铜(Ⅰ)催化烯烃与重氮乙酸酯不对称环丙烷化反应的机理。在B3LYP/6-31G水平上优化了反应中间体和过渡态的结构;同时,考虑溶剂效应并在B3LYP/6-31G(d)水平上,对室温下1,2-二氯乙烷为溶剂的反应体系进行了单点能计算。结果表明,该反应是放热的,主要经历了催化剂-重氮乙酸酯加合物、过渡金属卡宾中间体、过渡金属卡宾-烯烃加合物和催化剂-手性环丙烷羧酸酯加合物的生成等过程。催化剂-手性环丙烷羧酸酯加合物的生成是反应产物的手性决定步骤。理论预测的主要产物是与实验吻合的(R,R)-手性环丙烷羧酸酯。 2.手性铑不对称催化羰基化环加成反应机理的密度泛函研究 用密度泛函方法(DFT)研究了手性铑(Ⅰ)催化剂催化不对称[4+1]羰基化环加成反应的机理。在B3LYP/LANL2DZ计算水平上优化了所有结构。计算结果表
其他文献
现代信息技术与大学英语课程的整合改变了大学英语教学的生态环境。本文以江西财经大学多元互动大学英语教学模式为例,对教学效果及学生对新模式的态度做了针对性研究,并指出
目的观察颈痛汤配合针刺治疗对椎动脉型颈椎病(CSA)患者的临床疗效和血清白介素(IL)-1β、一氧化氮(NO)、转化生长因子(TGF)-β1的影响。方法 136例CSA患者随机分为治疗组和
为了弥补量子粒子群算法优化支持向量机(QPSO-SVM)在变压器故障诊断中“早熟”收敛的不足,该文提出一种基于改进量子粒子群优化支持向量机算法。通过计算每一代粒子的平均适
母线负荷预测是合理安排生产调度计划和实施节能发电调度的保障。对母线负荷进行了精细化分解,通过考虑历史样本数据的类型,以及影响负荷变化的星期类型、气象类型、运行方式
血管生成即发生于胚胎发育和组织生长过程中,也出现在生理和病理情况下。目前发现许多生长因子与血管生成有关。本文综述了目前已知的血管生成因子的生物学特性,在子宫内膜的
市场的供不应求使得汽车美容行业进入暴利时代的同时,也催生出了许多问题,严重阻碍了行业的良性发展,而突破这种困局的途径主要有成本的增加、入市门槛的提高、科学管理体制
信息化战争对战场信息的获取提出了高时效性、高可靠性等亟待解决的要求。通过对无线传感器网络的结构和特点的深入分析认为,无线传感器技术可以在战场侦查与监控、目标定位
本文重申语音室环境下专业英语听力教学教师的重要性,提出"指挥员、技术员、档案员"一体的教师课堂角色。以《英语听力教程Listen This Way 3》为例,建构并实践了"portofolio
为提高电网企业工程项目前期工作管理水平,以工程建设投资和咨询的相关制度为背景,简述了前期工作对工程建设投资的重要性。介绍了企业投资项目前期工作的内容和管理工作,并
定额既具有稳定性,又具有时效性。甘肃省水利水电工程概预算定额已沿用10几年,已难以适应市场的需求。为此作者提出修编新的甘肃省水利水电工程定额,并详细分析了新定额修编