铬盐是无机盐主要品种之一,在国民经济中起着重要的作用。铬盐生产的污染问题主要集中在铬盐工业的前端,以铬铁为原料的电化学氧化溶出技术改变了传统铬盐生产模式,具有工艺流程短、反应条件温和、可控性强、资源利用率高及含Cr(VI)废渣零排放等特点。铬铁电化学氧化溶出技术制备的铬酸钠电解液中约1 g/L的二氧化硅会影响后续三氧化二铬产品质量。为了实现以铬酸钠电解液为原料清洁制备高纯度三氧化二铬的目的,本论文开展了以铬酸为酸化剂的中和法去除铬酸钠电解液中杂质硅的实验研究,通过测定铬酸滴定铬酸钠电解液的滴定曲线,确定了铬酸钠电解液p H控制范围;对碳黑水热还原除硅后的铬酸钠电解液及前驱体氢氧化铬热分解制备三氧化二铬过程进行了实验研究。分别获得了铬酸中和除硅、碳黑水热还原及氢氧化铬热分解过程的优化参数,实验结果表明:(1)铬酸滴定铬酸钠电解液滴定曲线表明,采用铬酸中和法去除铬酸钠电解液中可溶性杂质硅时,应控制铬酸钠电解液p H在7.50～10.00之间。(2)铬酸中和铬酸钠电解液除硅过程优化实验条件:铬酸钠电解液p H=8.00,反应温度30℃,反应时间16 h,搅拌速度300 rpm。在优化实验条件下,铬酸钠电解液中二氧化硅浓度由1 g/L左右降至200 mg/L左右。以除硅后的铬酸钠电解液为原料制备的三氧化二铬纯度为99.43%,满足颜料级三氧化二铬纯度要求(≥99.00%)。(3)碳黑水热还原除硅后的铬酸钠电解液过程优化实验条件:反应温度280℃,反应时间6 h,铬酸钠浓度小于2.40 mol/L,碳黑实际用量与理论用量比值1.4。在优化实验条件下,Cr(VI)还原转化率为99.99%。(4)氢氧化铬热分解过程优化实验条件:热分解温度800℃,热分解时间0.5 h,升温速率10℃/min。在优化实验条件下,得到的三氧化二铬结晶性能良好,形貌近似球形,无明显团聚现象,粒径分布均匀,平均粒径为78.11 nm,颜色呈亮绿色。铬酸中和法去除铬酸钠电解液中杂质硅实现了铬酸钠电解液的原位净化。铬铁电化学氧化溶出制备三氧化二铬技术具备流程短、产品纯度高等特点,极具开发应用前景。