两价钯催化下的炔酸不饱和酯与烯烃的反应化学的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaohonghe
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该论文围绕着两价钯催化下的炔酸不饱和酯与烯烃的反应及其机理为中心,包括以下几个方面的内容:一、在研究合成反应的基础之上,设计实验,对反过程中的催化活性物种,卤钯化,碳-钯键的淬灭进行了考察,并对该反应的机理进行了详细的讨论.还对炔酸炔丙酯在两价钯的催化下与烯基卤的反应进行了研究;二、利用卤钯化,环化和质子解这样的反应过程,研究了富电子的1,6-双炔在两价钯催化下与卤离子,丙烯醛的加成反应,发现N,N-二丙炔基对甲苯磺酰胺可以高产率,高立体选择性地得到六氢吡啶的衍生物,分子中含有羰基侧链,便于产物分子进一步转化为复杂分子;三、该小组发现丙炔酸烯丙酯在两价钯-卤化锂的体系中可以发生异构化反应,并提出了这一反应是经过了卤钯化,分子内烯烃插入,再次分子内烯烃插入形成三元环中间体,经重排开环,β-杂原子消除这样的过程而得到产物.作者对这一机理进行了研究,通过氘代实验,验证了这一机理.
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