热电转换技术可直接实现热能与电能之间的相互转换,且在转换过程中无传送部件、无噪音、无污染物且易实现微型化,符合现代社会低碳绿色的环保理念,因此,依赖热电转换技术的热电制冷和热电发电技术在航空航天、微区制冷、废热处理等方面具有极其重要的应用潜力。热电器件的能量转换效率由热电材料的热电优值决定,而热电优值的提升需要实现对电、热输运的协同调控。本文以中温区热电材料PbSe体系为研究对象,围绕构建PbSe-Sb2Se3赝二元材料并对其电、热输运性能分别调控以提高整体热电性能的问题展开了相关研究。PbSe因为具有与Pb Te相似的晶体结构和能带结构得到了广泛的关注和研究,且Se元素的储量和价格相比Te具有较大优势,因而有望取代价格更为高昂的Pb Te,成为应用前景广泛的中温热电材料。热电元器件的基本单元需要由力学性能和热电性能相近的n型和p型材料构成,但由于价带结构的差异,n型PbSe的热电性能长期落后于p型,为改善这一现状,本文从缺陷散射声子降低晶格热导率入手构建了PbSe基的n型赝二元PbSe-Sb2Se3材料,围绕如何协同优化其热电性能展开了相关研究,主要结果如下:1、n型赝二元PbSe-Sb2Se3材料的构建。通过在PbSe中合金化Sb2Se3合成赝二元相,并与Pb位Sb取代掺杂的系列样品进行对比,结果发现Sb原子存在形式的差异导致了两者在电、热性能上的不同表现。Sb2Se3在PbSe中的固溶度很小,会形成中间相Pb Sb2Se4,而Pb Sb2Se4中间相具有本征的范德华面缺陷结构,可强烈散射声子从而降低晶格热导率;相比而言,Pb位Sb掺杂过程中Sb3+取代Pb2+能形成高比例的固溶体,主要通过改变载流子浓度和导带相对费米能级的位置,调控了材料的电性能;2、对n型赝二元PbSe-Sb2Se3材料进行掺杂改性。选择热电性能特别是热导率表现最为突出的PbSe-Sb2Se3赝二元组分为基体,首先,引入额外Zn元素进入间隙位,可以大幅提高载流子浓度,并抑制高温下的双极扩散效应,但部分Zn原子占据了赝二元体系中的范德华面间隙,致使低温段（＜523 K）的晶格热导率增加;其次,在不影响电输运的前提下,固溶Ag2Se降低低温段（＜523 K）的晶格热导率。最终,在成分为（PbSe）40（Sb2Se3）Zn0.1（Ag2Se）0.75的材料中于773 K时实现了高达1.36的热电优值,其在323-773 K温区内平均热电优值达到0.78;3、n型赝二元PbSe-Sb2Se3材料的热稳定研究。在PbSe-Sb2Se3赝二元体系的相图中,Pb Sb2Se4是位于PbSe和Sb2Se3之间的中间相,其存在对降低晶格热导率具有至关重要的作用。其在高温下的热稳定性问题,不仅会影响样品本身的热电性能,也对这类材料在实际生产中的应用至关重要。我们探究了烧结温度及退火时间对其热电性能的影响,烧结温度不会影响中间相的占比;退火过程可以提供大量的热驱动力,消除晶粒内部的残余应力及缺陷,导致晶格热导率κlat上升。我们还研究了重复测试对材料性能的影响,测试过程会激发淬火样品中的缺陷,改变退火样品的微观结构,从而影响材料的电、热性能参数。