厚壁橡胶制品非等温硫化数值模拟与实验研究

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硫化是橡胶制品生产的最后一道工序,合理的硫化时间是决定产品质量的重要因素之一。由于橡胶材料的不良导体属性,致使厚壁制品在硫化过程中内部不同位置的温度历史不同,导致相同时刻不同位置硫化程度并不一致,且随着厚度的增加差异更加明显,属于典型的非等温硫化过程,通常难以通过实验测得的等温硫化曲线来直接确定其最佳硫化工艺。确定厚壁制品硫化工艺的传统方法主要依赖经验,存在准确度不高、需多次试模等问题。因此,利用数值模拟技术来研究硫化过程对于橡胶的成型加工具有重要意义。而硫化模拟的可靠性主要取决于温度场的准确预测和高精度的硫化动力学模型。在此背景下,针对典型厚壁制品的平板硫化成型,论文开展了橡胶制品非等温硫化过程的数值模拟与实验研究,致力于开发一种橡胶传热与硫化耦合模拟的数值预测方法,实现厚壁橡胶制品硫化过程温度场和硫化程度的准确预测。主要研究工作如下:(1)基于某舰艇用丁腈橡胶不同温度下的硫化实验数据,对传统KamalSourour硫化动力学模型进行了评价,结果表明该模型存在硫化反应初期预测能力不足、且在较宽温度范围内表征硫化行为误差较大等问题。据此,论文通过引入初始硫化参数并将反应级数视为温度的二次函数,对硫化模型进行了改进,构建了精度更高的改进硫化模型,平均相对误差从8.68%~16.19%降至3.02%~6.17%。(2)为提高温度场的模拟准确度,将导热微分方程热源项和橡胶热物性参数视为硫化程度和温度的相关函数,建立了传热与硫化的耦合计算方程。基于C语言和软件预定义宏命令编写了UDF子程序,对FLUENT进行二次开发,实现了传热与硫化的耦合计算。(3)基于传热与硫化耦合模拟的方法,开展了典型厚壁橡胶制品硫化过程温度场和硫化程度模拟与验证研究。温度场模拟表明,靠近模壁的胶料温度较快达到160℃,而加热至1200 s时,制品芯部却不足114℃,存在明显的温度梯度,是典型的非等温过程。开展了该制品硫化成型实验,采用热电偶测试了制品内部特征位置的温度变化历史。模拟与实验对比显示模拟预测温度与实验值有着很好的一致性,表明采用传热与硫化耦合计算的方法,能较准确地预测橡胶硫化过程温度分布。(4)开展了厚壁制品不同硫化加热时间下的硫化模拟研究,结果表明,温度的梯度分布导致了硫化程度的梯度分布,成型时硫化加热时间至关重要,要选取合适的时间停止硫化加热,让胶料在余热作用下继续硫化至工艺要求,时间过短会导致制品芯部欠硫,过长则会导致过硫。基于与模拟相同的工艺条件,试制了不同硫化加热时间的制品,通过拉伸测试、DSC测试和微观断面形貌观测等实验手段,定量验证了硫化度模拟的准确性。(5)利用论文提出的数值预测方法,开展了某舰艇用厚壁多孔橡胶制品模拟研究,确定了最佳硫化加热工艺,成功指导该制品的硫化成型,保证了整个制品均具有较高硫化程度,提高了生产效率。论文构建了精度更高的橡胶硫化动力学模型,将橡胶热物性参数视为硫化度和温度的函数,实现了橡胶制品硫化过程传热与硫化的耦合模拟。论文工作丰富和发展了橡胶硫化成型模拟理论,对指导厚壁且结构复杂的橡胶制品硫化成型具有重要意义。
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