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我国汽油的80%来自于催化裂化(FCC)汽油,FCC汽油硫含量和烯烃含量高。汽油中90%以上的硫化物都来源于FCC汽油。传统的加氢脱硫技术会引起烯烃加氢饱和,造成汽油辛烷值损失过大。因此,在生产超低硫汽油中的应用受到限制。现有的选择性加氢脱硫技术一般是先对全馏分FCC汽油进行分割处理,然后对硫含量相对较高而烯烃含量较少的重馏分采用传统加氢脱硫技术处理。但是在加氢脱硫操作前对FCC汽油进行预分割处理导致能耗增大。本文从构建能够对含硫化合物进行选择性加氢脱硫的活性中心出发,寻求从催化剂角度实现全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫的目的。采用XRD、吡啶吸附FT-IR、NH3-TPD、BET物理吸附和H2-TPR等手段对催化剂进行了表征。采用小型固定床反应器评价催化剂对全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫性能,下面列出了获得的主要结论。(1)θ-Al2O3对全馏分FCC汽油加氢脱硫的选择性优于γ-Al2O3,因此θ-Al2O3适合作为高加氢脱硫选择性催化剂的载体。(2)采用ZnO修饰是一种提高氧化铝载体脱硫选择性的有效途径,这可能是由于ZnO可以在载体上形成锌铝尖晶石结构,并调节了载体的L酸中心引起的。(3)以MgO、La2O3单金属氧化物,ZnO-Cu、ZnO-Fe和ZnO-La2O3双金属氧化物以及ZnO-Ni-La2O3和ZnO-Ni-K2O三金属氧化物为修饰组分时,也有利于提高氧化铝载体的脱硫选择性。用多金属修饰可以提高载体的脱硫活性,但是它们的选择性加氢脱硫性能除ZnO-Cu组合外都逊于ZnO修饰的氧化铝。(4)基于ZnO修饰的氧化铝载体,开发了一种负载CoO-MoO3组分的选择性加氢脱硫催化剂(命名为DLS-1)。采用小试对比研究了DLS-1催化剂和工业应用的选择性加氢脱硫催化剂(Ref-Catal)的脱硫选择性,活性和稳定性。在250℃、2.0 Mpa、WHSV3.0 h-1、氢油体积比600的条件下,用总硫含量为580μg/g、烯烃含量为29%(w)的全馏分FCC汽油为原料时,两种催化剂的脱硫率可以达到70~75%。DLS-1催化剂与Ref-Catal催化剂具有相同的脱硫活性,但是DLS-1催化剂处理的汽油的烯烃损失比Ref-Catal催化剂低50%。在400 h的长运转实验中DLS-1催化剂保持较好的稳定性。鉴于DLS-1催化剂所表现出来的高的脱硫选择性和良好的催化性能,DLS-1催化剂具有明朗的工业应用前景。