基于氰基二苯乙烯的两亲性荧光嵌段共聚物胶束的制备与性能研究

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光响应型两亲性荧光嵌段共聚物是智能高分子材料领域的研究热点,在药物控制释放、生物医用材料、白光材料等领域具有潜在应用价值。氰基二苯乙烯具有良好的光电性质和可调控性,受光或者热刺激会发生顺反异构化进而影响其荧光性。目前对由氰基二苯乙烯构筑的两亲性荧光嵌段共聚物的光响应行为研究较少,因此本论文设计合成了一系列基于氰基二苯乙烯的光响应型两亲性荧光嵌段共聚物,并在水中通过溶剂诱导法制备成胶束,研究氰基二苯乙烯类胶束光致异构化作用对荧光性能的影响和柔性间隔基对氰基二苯乙烯类胶束光响应速度的影响。本论文主要的工作包括以下几个方面:1.采用RAFT聚合方法合成了一系列不同分子量的以聚乙二醇单甲醚为亲水段,由无柔性间隔基氰基二苯乙烯构筑的侧链型荧光聚合物为疏水段的两亲性荧光嵌段共聚物PM0PVPC1-b-MPEG,探究嵌段共聚物在THF溶液中、薄膜状态下以及在水溶液中制备成胶束后的发光行为。发现在溶液分散状态下,荧光发射呈单分子发射,在薄膜和胶束的聚集状态下荧光发射图出现多峰,荧光强度是纯溶液的20~40倍,有明显的AIEE效应。在THF溶液中,使用UV-365nm照射,发生反式-顺式异构化,荧光强度减弱;使用UV-254nm照射,发生顺式-反式异构化,荧光强度增强。在水溶液中自组装形成胶束后,使用UV-365nm照射,发生反式-顺式异构化,胶束粒径变大,荧光强度增强;使用UV-254nm照射,发生顺式-反式异构化,胶束粒径变小,荧光强度减弱,说明胶束的荧光强度与聚集体尺寸、聚集程度密切相关。2.采用RAFT聚合方法合成了一系列以聚乙二醇单甲醚作亲水段,由有柔性间隔基氰基二苯乙烯构筑的侧链型荧光聚合物作疏水段的两亲性荧光嵌段共聚物PM6PVPC1-b-MPEG,探究共聚物在THF溶液中、薄膜状态下以及在水溶液中制备成胶束后的发光行为。发现在溶液分散状态,所有样品的荧光发射呈单分子发射。在薄膜状态下,随着疏水段含量的增加,嵌段共聚物的荧光行为和均聚物PM6PVPC1的单分子发射行为越来越接近。同时疏水段比例越长,CMC越低,当疏水段聚合度为80时,由于疏水作用太强两亲性荧光嵌段共聚物在水中不能形成胶束。在胶束的聚集状态下荧光发射图出现多峰,荧光强度是纯溶液的5~20倍,有明显的AIEE效应。同时还研究了两亲性荧光嵌段共聚物在溶液中,以及在水中形成后胶束的光响应性。结果表明,与含无柔性间隔基氰基二苯乙烯的两亲性荧光嵌段共聚物相比,光响应行为趋势基本一致。但是,由于间隔基的引入,削弱了主侧链相互作用,共聚物受紫外光刺激后,氰基二苯乙烯链段运动加快,光响应速度加快。
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