原位聚合PET/TiO<,2>复合物的制备及结构与性能

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本文通过在PET聚合体系中添加纳米TiO2,采用原位共混法制备了一系列PET/TiO2复合物,研究了纳米TiO2的添加对复合物结晶特性、动态流变、热稳定性能、UV稳定性及力学性能等的影响。首先通过置换法将水分散的TiO2分散在乙二醇(EG)中,粒径的分析表明,TiO2在EG中的分散尺寸仍保持在纳米尺度,然后将此分散体系与对苯二甲酸二甲酯(DMT)混合反应,通过原位分散的方法,成功地制备得到PET/纳米TiO2复合物。用扫描电镜(SEM)观察发现添加量为0.5%时,纳米TiO2仍能保持优良的分散性。DSC分析表明,自熔体冷却过程中,添加TiO2使PET的结晶能在较高温度进行,即过冷度减小,而且PET/TiO2体系的熔点(Tm)似乎比PET稍高。等温(198-213℃)结晶动力学分析表明,结晶速率常数随TiO2含量增加而扩大,但3wt%TiO2含量与2wt%TiO2含量的产物结晶速率常数相差不大;Avrami指数n随TiO2含量增加而减小,与结晶时过冷度减小共同说明了TiO2起到异相成核作用。对经充分退火后的薄膜试样的XRD结晶结构分析表明,所有试样结晶衍射峰的位置均相同,只是2wt%TiO2的试样衍射峰更加尖锐,经分峰处理,2wt%TiO2的加入结晶程度相对最高,晶粒尺寸最大,与该复合物具有最大密度值相吻合。通过旋转流变仪测试了复合物熔体的流变特性,发现TiO2的加入使复合物熔体呈现更均一的相态结构,损耗模量G”和损耗角正切tgδ减小。考查了TiO2含量对复合材料力学性能、热稳定性和UV吸收性能的影响,结果发现TiO2含量为0.5-1.0%时材料的拉伸断裂强度和断裂伸长提高。结合动态流变分析结果和对拉伸断口形貌的观察,推断TiO2由于极高表面能对大分子链的吸附从而与基体PET间存在着较强的相互作用。PET/TiO2复合材料在350-380nm处的UV吸收性能随TiO2含量的增加而增强,即复合物在抗紫外方面显示出比纯PET更优异的性能。随着紫外老化时间的增加,试样表面出现空洞,密度值也下降,但到一定时间后下降趋缓。紫外老化后样品热分解速率稍慢,降解活化能和反应级数也都增大,说明老化降解过程首先从低分子量的齐聚物发生。
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