纳米碳酸钙的制备及其生长过程的研究

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本文采用搅拌碳化法并使用晶形控制剂,制备了针状、链状和片状纳米碳酸钙。研究了主要工艺参数如晶形控制剂的添加量、温度、Ca(OH)2固含量及C02浓度对纳米碳酸钙形貌及粒径分布的影响;进一步探讨了在晶形控制剂的作用下,针状、链状和片状纳米碳酸钙的成核、生长过程。研究结果表明:在温度为30℃,CO2浓度低于25.5%的条件下以EDTA为晶形控制剂,可制备出粒径为35-50nm,粒径分布范围窄、分散性良好的针状纳米碳酸钙;在EDTA的作用下,碳酸钙晶核大量生成,晶体侧面生长缓慢,并向尖端供料,在反应初期就形成了细长的Ca(OH)2与CaCO3针状网络结构,随着反应的进行针状颗粒发生横向生长,粒径长粗,长径比变小。在温度为30℃,CO2浓度大于33.3%的条件下以氯化锌为控制剂可制备出粒径为27-50nm,粒径分布范围窄、分散性良好的链状纳米碳酸钙;氯化锌加入生成的Zn(OH)2可将反应过程中Ca(OH)2与CaCO3复合颗粒链接在一起;反应前期,颗粒之间紧密链接形成棒状结构;随着碳化反应的进行,棒状颗粒发生横向生长;最终,随着粒径变大链接力变小形成链状结构碳酸钙。在草酸存在下,选择温度为20℃、CO2体积浓度高于33.3%以上及Ca(OH)2固含量低于0.7mol/L的条件下可制备出粒径375nm分散性良好的薄片碳酸钙;草酸会破坏原本形成的纺锤形中间粒子晶格结构,在四方晶系的CaC2O4的作用下,使其沿两个轴所在面的方向生长成片状结构。
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