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本文将活性阴离子聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)技术相结合,运用机理转移法制备了一种新型两亲性材料聚丁二烯-b-聚(甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯)的二/三嵌段共聚物。首先通过阴离子聚合方法,以单/双官能烷基锂为引发剂,设计合成聚丁二烯,用环氧丙烷封端,再用2-溴异丁酰溴终止,合成了具有高溴含量(85-95%)、分子量分布窄(小于1.2)的官能化聚丁二烯大分子引发剂(PB-Br和Br-PB-Br),再用其引发亲水性单体甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)的原子转移自由基聚合。制备的大分子引发剂及嵌段共聚物经凝胶色谱、红外光谱、氢核磁分析法、差示扫描量热分析对其相对分子量及分子量分布、微观结构进行表征,证实了预定的结构。本文研究了影响大分子引发剂的封端和酯化效率的规律,结果表明:环氧丙烷/烷基锂为5,2-溴异丁酰溴/烷基锂为1.05时,即可完成对活性聚丁二烯的封端和酯化反应。研究了甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯的原子转移自由基聚合的动力学及其大分子引发剂引发效率,结果表明:聚合动力学证实了该聚合反应具有典型的“活性”/可控自由基聚合的特征,在50℃下,以苯甲醚为溶剂;当引发剂:催化剂:配体=1:1:1;氯化亚铜/1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺为催化体系时,大分子引发剂有相对高的引发效率。研究了两亲性二/三嵌段共聚物在水中的胶束化行为,HNMR证明在重水中嵌段共聚物自组装形成胶束。荧光探针技术测定二嵌段共聚物其临界胶束浓度为0.00316g/L,三嵌段共聚物的临界胶束浓度为0.00501g/L。扫描电镜SEM显示,二嵌段共聚物在水中自组装形成球形胶束,粒子粒径分布较均匀(100nm-200nm),三嵌段共聚物基本呈橄榄球形,粒径在200-250nm。