微波辅助酸功能化离子液体催化降解纤维素、壳聚糖的研究

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对纤维素最有效的利用,是将其降解转化得到纤维二糖、葡萄糖、5-羟甲基糠醛等一系列产品。壳聚糖是一种环境友好的生物大分子,但是其相对分子质量大,限制了其应用,将其降解得到的壳寡糖有许多优异的性能,在医药、饲料、食品、生物、农业等众多领域具有重要的应用价值。目前对纤维素和壳聚糖的降解方法有多种,可分为:化学法、物理法和生物法。离子液体是一种室温熔融盐,具有优良的物理化学性质,对纤维素、壳聚糖等生物大分子有很好的溶解能力,可以代替挥发性有机溶剂。通过调节组成离子液体的阴阳离子,可以得到具有B酸酸性的酸功能化离子液体,这种酸功能化离子液体同时具有固体酸及液体酸的优点。本论文研究中,首先合成了1-丁基-3甲基咪唑氯盐(BmimCl)、1-烯丙基-3甲基咪唑氯盐(AmimCl)和1-氢-3-甲基咪唑氯盐(HmimCl)三种室温离子液体,及1-甲基3-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸氢盐([PSmim][HSO4])、1-甲基3-(3-磺酸基丙基)咪唑对甲基苯磺酸盐([PSmim][TSA])、1-甲基3-(3-磺酸基丙基)咪唑甲磺酸盐([PSmim][CH3SO3])、N-(3-磺酸基丙基)吡啶硫酸氢盐([PSPy][HSO4])、N-(3-磺酸基丙基)吡啶对甲基苯磺酸盐([PSPy][TSA])、N-(3-磺酸基丙基)吡啶磷酸二氢盐([PSPy][H2PO4])、3-磺酸基丙基三乙铵硫酸氢盐([PSTEA][HSO4])、和3-磺酸基丙基三乙铵对甲基苯磺酸盐([PSTEA][TSA])八种酸功能化离子液体,并运用核磁对所合成的离子液体的组成和结构进行表征分析。对酸功能化离子液体进行乙腈探针红外表征,结果表明实验中合成的酸功能化离子液体具有B酸酸性。以室温离子液体BmimCl为纤维素的溶剂,添加二甲基亚砜作为共溶剂以降低体系粘度,采用咪唑型酸功能化离子液体为催化剂,用微波加热对纤维素进行降解。应用二硝基水杨酸法进行总还原糖分析,用Hammett指示剂紫外可见光谱法比较了不同酸功能化离子液体酸性。同时还分别考察了二甲基亚砜添量、催化剂用量和水含量对纤维素降解的影响。结果表明,酸功能化离子液体的酸性大小和其催化效果一致,在微波640W下添加0.05g催化剂反应60s,纤维素降解效果最佳。采用混合型离子液体(AmimCl/HmimCl)为溶剂,选取二甲基亚砜为共溶剂,用吡啶型酸功能化离子液体为催化剂,用微波对壳聚糖进行降解,应用Imoto法进行总还原糖分析,用Hammett指示剂紫外可见光谱法比较了不同酸功能化离子液体酸性。对降解前后的壳聚糖进行红外、紫外、核磁、XRD表征,并测定了降解前后壳聚糖粘均分子量的变化,通过正交实验确定了降解壳聚糖的最佳条件,并分别考察了微波功率、微波时间对壳聚糖降解的影响。实验结果表明:降解前后壳聚糖的结构保持不变;吡啶型酸功能化离子液体的催化效果与其酸性大小的顺序一致;正交实验表明最佳降解条件为:5g混合型离子液体溶解0.15g壳聚糖,用4g二甲基亚砜为共溶剂,添加1.5g[PSPy][HSO4],在微波640W下反应120s,总还原糖的产率达到92%。
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