【摘 要】
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酮类衍生物作为有机合成中的关键结构骨架,广泛存在于农药、生物活性的天然产物及各类药物分子中。近年来,关于酮类衍生物制备的研究受到了有机合成工作者们的广泛关注,其中基于高效产生酰基自由基的加成串联环化反应构建复杂的酮类化合物无疑是一条高效的合成路线,显示出了较高的原子经济性和步骤经济性。α-酮酸,是一类特殊的羧酸,常用作有机反应的起始原料,具有制备简单、稳定性高、易于保存及反应活性高等优点,同时,α
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酮类衍生物作为有机合成中的关键结构骨架,广泛存在于农药、生物活性的天然产物及各类药物分子中。近年来,关于酮类衍生物制备的研究受到了有机合成工作者们的广泛关注,其中基于高效产生酰基自由基的加成串联环化反应构建复杂的酮类化合物无疑是一条高效的合成路线,显示出了较高的原子经济性和步骤经济性。α-酮酸,是一类特殊的羧酸,常用作有机反应的起始原料,具有制备简单、稳定性高、易于保存及反应活性高等优点,同时,α-酮酸作为酰基化试剂在脱羧反应中释放的二氧化碳（CO2）无毒无害。近年来随着钉、铱等贵金属配合物以及各种廉价易得的有机染料光催化剂的发展,可见光催化的绿色合成新策略已经成为有机合成中举足轻重的存在。然而传统诱导α-酮酸脱羧的策略通常需要高温、昂贵的金属催化剂以及当量碱性试剂,与现代合成领域所提倡的绿色合成理念背道而驰。本文发展了一种可见光介导的以α-酮酸衍生物作为酰基自由基前驱体,温和高效合成系列酰化杂环衍生物的新策略,具体研究内容如下:无金属可见光介导下α-酮酸脱羧构建系列酰化杂环衍生物的新策略:（1）以α-酮酸和连有不同取代基的N-丙烯酰基-2-苯基苯并咪唑/吲哚为反应底物,以2,4,5,6-四（9-咔唑基）-间苯二腈（4CzIPN）为光催化剂,碳酸二甲酯（DMC）为绿色溶剂,在空气中用5瓦的蓝色LED灯照射,可得到一系列酰化环化产物苯并咪唑/吲哚[2,1-a]异喹啉-6（5H）-酮。通过2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（TEMPO）和2,6-二叔丁基对甲苯酚（BHT）自由基捕获实验、荧光淬灭实验等相关对照实验,以苯甲酰甲酸2a和N-丙烯酰基-2-苯基苯并咪唑1a的反应为例提出了反应机理。（2）以α-酮酸和连有不同取代基的N-芳基丙炔酰胺（2-甲硫基炔酮）为反应底物,以4CzIPN为光催化剂,乙腈（MeCN）为反应溶剂,在过氧化二苯甲酰（BPO）的存在下,室温氮气氛围中用10瓦的蓝色LED灯照射,可得到一系列3-酰基氮杂螺[4.5]三烯酮（3-酰基硫代黄酮）类化合物。（3）以α-酮酸和常见的杂环化合物（喹喔啉-2（1H）-酮、喹啉、异喹啉等）为反应底物,以4CzIPN为光催化剂,碳酸二甲酯（DMC）为绿色溶剂,在空气中用5瓦的蓝色LED灯照射,可得到相应系列酰化杂环化合物。
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