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金属-卤素化合物以其结构复杂多样、拓扑种类繁多以及有良好的物理化学性能,是近年来配位化学领域的研究热点之一。然而在已经报道的金属-卤素化合物中,化合物结构多是由单个原子的金属中心通过有机配体连接而成,而以金属簇为中心的配位聚合物相对较少。与单个金属中心相比较,多核配合物或簇合物单元,由于存在多个可配位的金属中心,具有更多可选择的配位模式,更有利于配合物结构及功能的预调控;此外由于簇合物单元的存在,所构筑的配合物亦可表现出一些独特性质,特别是在组装具有特殊性能,如吸附、分离、发光、催化等功能材料方面具有其特有的优点,因此构建金属簇基配合物具有重要意义。本论文以铜卤簇为结构基元构筑了一系列金属簇基配合物。全文一共分为四章。在第一章前言中,我们围绕铜卤簇的研究背景、相关的理论知识及本课题的选题依据展开。第二章,六次甲基四胺(hmt)配体含四个可配位的N原子,类似SiO4四面体的类分子筛结构。通过结构设计方法,首次利用两种四连接的有机配体hmt和类似hmt配体结构的CU4Cl6金属簇成功构筑了一例具有lon拓扑结构的三维化合物[Cu4Cl6(μ4-hmt)][Cu3(μ3-OH)(μ3-hmt)](H2O)3(1),该化合物在三维结构基础上还穿插了具有蜂窝状二维结构的金属有机化合物。在此基础上通过改变反应的温度,溶剂以及pH值,合成了一系列基于hmt和铜卤簇基(Cu2Cl3,Cu3Cl2,Cu4Cl4,Cu5Cl6和Cu6Cl6)的三维金属簇有机化合物。并研究了该系列化合物的荧光性能。第三章,利用六次甲基四胺配体通过溶剂热法制备了四个具有[Cu12S6]簇的配合物,分别为[Cu12(SCH3)6(H2O)12][Cu12(SCH3)6Cl12](6),[Cu12(SCH3)6(H2O)12][Cu12(SCH3)6Br12](7),[Cu14(μ4-SCH3)6(μ3-Cl)4(μ2-Cl)4(DMSO)2](8)和[Cu20(SCH3)6Cl14(hmt)2](9)。晶体(6)和(7)是球状的铜硫卤簇超分子离子对;晶体(8)是具有二维层状结构的无机铜硫卤簇化合物;晶体(9)是具有二十核铜硫卤簇的三维配位化合物。并发现化合物(6)和(8)显示研磨变色特性。第四章,利用大配体Tipa(Tipa=2,4,6-三(p-咪唑苯基)胺)通过溶剂热法制备了两个铜卤配合物[Cu3Cl2(Tipa)2]Cl(10)和[Cu3I3(CuI)2(Tipa)3](11)。化合物(10)显示出不同寻常的研磨变色和光催化降解亚甲基蓝的特性。我们发现在相似的反应条件下卤素离子在调节配位化合物的结构和物理性能中起着非常重要的作用。