“核—双壳”型P(VAc-BA)乳液的制备和改性

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聚醋酸乙烯酯(PVAc)类乳液,俗称白乳胶,是重要的乳液粘合剂之一,广泛应用于涂料、胶黏剂、阻燃涂层等方面。该乳液存在稳定性差,耐水、耐寒性差,胶膜强度低等缺点,极大地影响了其广泛的应用。因此本研究采用半连续种子乳液聚合法制备聚(醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯)乳液,并通过“粒子设计”的方法将乳液粒子设计成“核-双壳”结构。同时经过优化反应条件、研究交联剂影响、修饰粒子表层以及与天然胶乳并用等改性措施,以期望提高P(VAc-BA)乳液及其胶膜的综合性能。首先,经过正交试验对乳液制备条件进行优化,且在最佳条件下系统地研究了共聚物胶膜的力学性能、吸水性能。用FT-IR、 DSC、 DMA对胶膜的结构和热性能进行了分析。正交分析表明,最佳合成条件为单体配比mVAc: mBA=3:1,功能单体丙烯酸(AA)用量0.75%,保护胶体聚乙烯醇(PVA)用量2%,SDS:OP-10=1:3,乳化剂用量3%。干燥温度约为110℃时,胶膜的综合性能最好。其次,主要研究了EGDMA交联剂对乳液粒子结构及胶膜性能的影响。表征了乳液粒子的透射电子显微镜(TEM)结构和傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分析、粒径及其分布,同时分析了胶膜的力学性能、耐水性能和热性能及其变化规律。结果表明,核-双壳型P(VAc-BA)乳液制备过程中,在其内壳与外壳反应阶段分别加入0.1%和0.5%的EGDMA时,乳液粒子的核-双壳结构明显,粒径较大(约500-800nm),乳液的综合性能较好。再次,分别以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈四种单体作为核-双壳型P(VAc-BA)乳液粒子的表层单体,对粒子表面进行改性,以期提高胶膜的耐水性。同时研究了不同改性胶膜的耐水性、成膜性和热性能。结果表明,四种壳单体改性乳液中,丙烯酸丁酯改性胶乳耐水性、成膜性和软硬度最好。且证明了乳液粒子为“核-双壳”结构。最后,将P(VAc-BA)乳液和天然胶乳并用。用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和透射电子显微镜(TEM)表征了并用胶乳粒子的结构和分布情况,同时分析了并用胶乳膜和预硫化并用胶乳的力学性能。结果表明,干含60%的天然胶乳加入固含30%的P(VAc-BA)乳液中,乳液的粘度降低,粒子分布均匀,稳定性较好;但并用胶乳的力学性能随着天然胶乳含量的增加而明显降低。
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