酰胺键联的非手性双卟啉和手性双卟啉对手性分子的识别

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卟啉化合物由于其独特的结构与性能被广泛的应用到当代科学研究中的众多领域。在手性识别的领域中,研究者们多集中于研究对手性双齿配体的识别或用非手性双卟啉作为识别的主体,而对手性单齿配体的识别以及用手性双卟啉作为识别主体的报道还比较少。本论文的第二章合成了[Zn2(AmB is)]这种非手性双卟啉化合物作为识别主体,并深入研究了由手性芳香单胺引起的手性转移过程。研究表明,[Zn2(AmBis)]在与手性单胺的结合过程中有两步配位平衡,两步诱导产生的CD符号一致。我们的工作得到了第一例以单胺为客体,卟啉为主体的12主客体化合物的单晶结构;结构揭示了两个客体与主体的结合方式有所差别,其中一个配体通过配位、π-π、氢键与卟啉主体结合,另一个配体则通过配位、π-π与卟啉主体结合,这使得我们认识到氢键对于主客体化合物形成“三明治”的构型不是必需的。在第三章合成了[Zn2(DDTABis)]这种手性双卟啉化合物,它对氨基酸乙酯能够进行有效的手性识别。研究表明,[Zn2(DDTABis)]与客体结合同样有两步配位平衡。脂肪族氨基酸乙酯在与主体分子结合时存在配位作用、氢键作用,而芳香族氨基酸乙酯在与主体分子结合时除了配位作用、氢键作用的存在外,还可能存在π-π作用。通过紫外和CD光谱数据的拟合结果显示,[Zn2(DDTABis)]与氨基酸乙酯的对映异构体结合时都是与D构型氨基酸乙酯间的结合常数大于与L构型氨基酸乙酯间的结合常数,对PheO Et的对映选择性系数达到了 8.35,表明了该手性双卟啉能够有效地识别手性氨基酸酯。
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