白花前胡的化学成分研究

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白花前胡为伞形科植物白花前胡Peucedanum praeruptorum Dunn的干燥根,多年生草本植物。主产于浙江、河南、江西、湖南、四川等地。前胡味苦、辛,性微寒。《名医别录》列为中品,具有疏散风热、降气化痰之功效,多用于风热咳嗽痰及支气管炎的成药组分,是我国传统中药材之一。在我国前胡已有1500多年的药用历史,国内外学者对前胡进行了大量的研究,特别是在化学成分及药理作用方面进行了深刻的探讨,发现前胡主要活性成分为香豆素类,在祛痰和心血管方面有较好的药理作用,其中白花前胡甲、乙、丙及E素的抗心肌缺血和降压作用进行了比较,发现四种香豆素均有扩血管作用,以白花前胡丙素作用最强,在药理方面显示了广阔的开发应用前景。本实验采用的前胡为江西上饶信前胡,上饶古称信州,上饶产前胡因其根枝粗壮、皮黑肉黄、气味浓厚等特点又被称为“信前胡”,为江西传统道地药材之一。前胡药材资源丰富,全国多地有前胡种植基地,且药理作用广泛,随着现代仪器与数据分析技术在鉴定化学成分与分离方面的优势,可以更好地开发和利用前胡药材,探寻信前胡与其他前胡之间的差异,故本课题组对该前胡进行了系统性的化学成分研究,将13kg前胡干燥根切段、粉碎,采用乙醇冷浸提取多次,合并减压浓缩成浸膏,将总浸膏与水混合,逐步采用四种溶剂进行萃取,得到石油醚部位1210g、三氯甲烷部位61g、乙酸乙酯部位25g和正丁醇部位135g。主要针对石油醚和三氯甲烷部位采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、ODS柱色谱、制备型HPLC色谱等方法分离纯化,通过理化性质、质谱、核磁共振技术(1H和13C-NMR)和相关文献数据等方法对分离得到的化合物进行结构鉴定。以求进一步阐明前胡的药效物质基础,为江西信前胡的深入开发利用提供一定的理论基础。从前胡的乙醇提取物中分离鉴定了32个化合物,分别为23个角型吡喃香豆素类化合物:(±)-cis-4’-ethyl-3’-tigloylkhellactone(1)、(3S,4S)-3-angeloyloxy-4-hydroxy-3,4-dihydroseselin(2)、hyuganin B(3)、亮蛇床定(4)、白花前胡甲素(5)、前胡香豆素J(6)、白花前胡E素(7)、白花前胡乙素(8)、hyuganin C(9)、corymbocoumarin(10)、hyuganin D(11)、北美芹素(12)、前胡香豆素I(13)、前胡香豆素D(14)、(9R,10R)-9-acetoxy-8,8-dimethyl-9,10-dihydro-2H,8H-benzo[1,2-b:3,4-b′]dipyran-2-one-10-yl-ester(15)、(+)-samidin(16)、(±)-peuformosin(17)、isoepoxypteryxin(18)、(±)cis-4’-acetyl-3’-crotonoykhellactone(19)、(3’S,4’S)-3’-O-isobutyroyl-4’-O-isovaleroylkhellactone(20)、ci s-3’,4’-diisovalerylkhellactone(21)、前胡香豆素C(22)、(+)-ciskhellactone(23);1个线型吡喃香豆素类化合物:紫花前胡醇当归酯(24);4个线型呋喃香豆素:石防风素(25)、praeroside I(26)、佛手柑内酯(27)、花椒毒素(28);1个简单香豆素:王草酚(29),3个其他类化合物:[4-[β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy]-3-methoxypr opiophenone](30)、3-(4’-formylphenoxy)-4-methoxybenzaldehyde(31)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(32)。其中化合物1-3、9、18-20、25、29-32为首次从前胡中分离得到,进一步丰富了前胡的化学成分组成,为后续的药理活性筛选做好了基础准备。
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