论文部分内容阅读
本文选用类Salen配体邻苯二胺缩邻香兰素（H2L）与稀土金属和过渡金属反应设计合成了两个系列新颖结构的共20个类Salen多核稀土和异金属配合物，并通过溶剂扩散的实验方法得到了这20个配合物的单晶。利用X-射线单晶衍射仪测定了配合物的分子结构，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析等对配合物进行了表征，并研究了它们的分子磁性和近红外发光性能。具体研究内容如下：一、通过配体与稀土金属的自组装反应设计合成了一系列同多核稀土配合物，包括同双核结构稀土配合物[Ln2LL′L″（MeOH）2（H2O）]（ClO4）3·CH3OH·H2O （Ln=Er（1）, Yb （2））和同三核夹层结构稀土配合物[Ln3L3（OAc）3]·3CH3OH·H2O （Ln=Dy （3）,Er （4）, Yb （5））。其中配合物2和5具有近红外发光性质，对二者的发光强度和发光寿命进行了研究；配合物3具有磁学性能，通过对其直流磁化率和交流磁化率的研究发现配合物3为首例夹层结构Dy3单分子磁体（SMM）。二、通过配体与过渡金属和稀土金属反应以及加入中性分子NH4PF6的进一步反应设计合成了一系列Zn–4f异多核稀土配合物，包括Zn–Ln异双核稀土配合物[ZnLHo（OAc）（NO3）2]（6），[ZnLnL（OAc）3]（Ln=Nd （7）, Gd （8）, Dy （9）, Er （10）, Yb（11））；Zn–Ln–Zn异三核稀土配合物[DyZn2L2（OAc）2](PF6·CH2Cl2·H2O （Ln=La （12）,Ce （13）, Pr （14）, Nd （15）, Sm （16）, Eu （17）, Dy （18））和Zn2Ln4异六核稀土配合物[Zn2Er4L2（OAc）10（CH3OH）4]（PF6）2·2CH3OH·2H2O （Ln=Gd （19）, Er （20））。其中配合物7、11和15具有近红外发光性质，分别讨论了它们的近红外发光强度和寿命及其结构对性能的影响；配合物19具有磁学性能，通过对其直流磁化率的测试研究表明配合物19中存在Gd3+离子间的铁磁性相互作用。