煤热解的化学基础——煤热解中微量元素氯、氟、汞及砷的析出行为和机理

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tengyao2009
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该文选用了中国10种典型动力煤,通过热解研究试验,着重对煤中氯、氟、汞及砷在热解过程中的析出、迁移特征,有关动力学及模型进行了研究.该文主要研究了热解工艺条件对中国典型动力煤中氯、氟、汞和砷的析出、迁移特性的影响,为今后煤热解、气化工艺及煤中氯、氟、汞及砷的净化工艺的选择提供基础信息和技术支撑.研究结果表明:我国动力煤中氯、氟、汞和砷的含量总体含量不高,氯平均含量为0.028%,氟为192.33 μg/g,汞为0.1858μg/g,砷为11.46μg/g;影响氯、氟、汞和砷析出的因素主要有气体流速、热解温度、停留时间、热解气氛、水蒸汽含量以及氯、氟、汞和砷的赋存形态和煤中其它矿物成分等.煤中氯、氟、汞或砷的析出率随热解温度的升高而逐渐增加,在不同温度区间,温度对析出率的影响呈阶段性;停留时间和不同的热解气氛对氯、氟、汞或砷的析出有重要的影响.水蒸汽的参与,明显提高了氯、氟的析出率.添加CaO对煤中氯、氟或砷的析出起抑制作用.与煤中氯和氟的析出不同,煤中汞和砷在低温热解条件下就达到一定的析出率.义马煤在400℃时热解15 min,可以脱除28.36%的砷和63.26%的汞,而氯和氟此时析出率较低.因而,将煤在燃烧或热解前先在400℃时预处理,可脱除大部分汞和砷.对神府、平朔、大同三种烟煤中氯的热解析出特性研究表明,三者的氯析出曲线符合"S"型,可以用Boltzmann函数来描述.采用等温动力学方法对煤中氯、氟、汞及砷在热解过程中的析出动力学进行了研究,求得了煤中氯、氟、汞及砷析出的表观活化能、指前因子等动力学参数.研究结果表明,煤中氯、氟、汞和砷析出为一级反应.神府高氯煤(神府煤添加NaCl模拟高氯煤)中氯析出的表观活化能为38.14 kJ/mol;铁法大兴和准格尔煤中氟在水蒸汽参与下的析出表观活化能分别为84.38 kJ/mol和77.68 kJ/mol;义马煤中的汞析出表观活化能为7.64kJ/mol,砷析出表观活化能为6.90 kJ/mol,二者的表观活化能值均比较低,表明二者的析出主要是物理扩散和挥发.以NaCl作为无机氯模型化合物进行了氯析出的机理研究.XRD和NaCl析出实验结果表明,煤中的Al、Si氧化物对煤中无机的氯的析出起到促进的作用,在水蒸汽的作用下,其与NaCl发生的化学反应为:2NaCl+2SiO<,2>+Al<,2>O<,3>+H<,2>O→2NaAlSiO<,4>+2HCl ↑.煤中含氯化合物与煤中矿物之间的化学反应是氯析出的重要因素.此外,采用化学脱灰法对煤中氯、氟、汞及砷的脱除进行了研究,并用热重法研究了化学脱灰对煤热解和燃烧特性的影响.
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