利用太阳光催化还原水制备氢气,是将太阳能转化为化学能,储存在可储运、使用过程不产生污染的氢能源载体上。相比无机半导体催化剂,有机半导体催化剂具有结构多样、可按意愿设计和合成、能级结构易调控等优点。迄今为止,已开发了大量的有机半导体光催化剂,包括线性共轭聚合物、共轭微孔聚合物、共价有机框架聚合物等,大多聚合反应需要Pd催化,包括Suzuki、Stille和Sonogashira偶联反应,反应涉及两种官能团,常使用两种或两种以上单体,单体的加料比对聚合结果影响很大。构筑共轭聚合物的另一类反应:双炔的氧化偶联反应,仅需一种单体,而且不使用贵金属催化剂,反应所得聚合物端基依然保留炔基,可供进一步聚合或功能化,但很少用于有机半导体催化剂的合成。据我们所知,文献中仅有一例报道,研究不充分。本论文工作选取了三个具有特色的双炔化合物,合成了它们各自的氧化偶联的均聚物和两组两两组合的无规共聚物和嵌段共聚物,研究了其基本性质和光催化还原水制氢性能。文章共分四章节。在论文的第二章节,我们选取了亲水性较好的电子受体二苯并噻吩砜基元（DTP）、电子给体三苯胺基元（DPA）、以及电子给体含烷氧基侧链的苯并二噻吩基元（BDT）,分别对其端基进行修饰,使得端基调整为乙炔基,然后分别各自进行氧化偶联反应,合成了三种含偶联二炔的均聚物PDTP、PDPA、PBDT。对聚合物进行分析测试发现均聚物PDTP具有最高的光电响应能力,加速光生电子和空穴的分离,并且聚合物的亲水性和析氢驱动力也最好,因此具有最高的析氢速率为1270μmol g^-1h^-1。均聚物PDPA和均聚物PBDT的性能则较差,制氢速率仅为57.18μmolg^-1h^-1和42.86μmolg^-1h^-1。均聚物PDPA和均聚物PBDT具有更高的荧光寿命,吸收能力也比PDTP稍好一些,但是由于其对电子和空穴的分离能力很弱,导致其无法产生足够的光电子还原氢离子,进而导致析氢能力很弱。所以,我们认为光电响应能力对于实现光解水制氢很重要。在文章的第三章节,根据前面合成的聚合物端基仍保留着乙炔基的特性,我们可以对其进一步的进行聚合反应,合成嵌段共聚物,我们选取了DTP和DPA单体基元,制备了嵌段共聚物PDTPDPA-PD。为了进行对比分析,我们还合成了无规共聚物PDTPDPA-HJ。通过对比分析发现,合成的嵌段共聚物PDTPDPA-PD相对于均聚物其光催化分解水制氢能力大幅度提升,析氢速率达到2164μmol g^-1h^-1,均聚物的最高性能为1270μmol g^-1h^-1。研究发现嵌段结构不但导致片段间产生电荷分离,发生荧光淬灭现象,嵌段共聚物明显增强了聚合物的光电响应,而且所以这两个端基为乙炔基的给受体不同基元形成嵌段共聚物后对提升其聚合物的光催化分解水制氢性能是有利的。在第四章中,我们根据第三章的想法选取了DTP和BDT单体基元合成了类似的嵌段共聚物PDTPBDT-PD和无规共聚物PDTPBDT-HJ。无规共聚物PDTPBDT-HJ的析氢速率为289μmolg^-1h^-1,嵌段共聚物PDTPBDT-PD的析氢速率为381μmolg^-1h^-1,均聚物PDTP的速率为1270μmol g^-1h^-1,PBDT为42.86μmol g^-1h^-1。合成的嵌段共聚物PDTPBDT-PD相对于均聚物PBDT,其性能有所提升,但对于均聚物PDTP而言性能没有改善反而低一些。我们分析比较认为是由于二者结合后合成的聚合物提升了荧光强度,没有形成片段间的电荷分离,降低了对光的响应能力,其电子传输阻抗也明显增大,不利于电子传输,进而导致在活性位点将氢离子还原的电子减少,降低了析氢的效率。综上研究结果,我们认为炔基的氧化偶联是一类构筑有机半导体光催化剂的优良反应,不但可以由单一单体进行聚合反应,而且可以先合成低聚物再进一步氧化偶联制备片段共聚物,合成更多不同结构的聚合物催化剂体系。片段共聚结构是否有利于光催化制氢性能,取决于其是否促进片段间的电荷分离,提高其光电响应的能力。