金属硫簇是一类重要的原子簇化合物,广泛存在于自然界中,具有重要的生物及生理活性。目前对于金属硫簇的研究主要集中在生物酶的功能模拟,对于催化研究比较少。我们以硫桥双核钌化合物及立方烷金属簇化合物为催化剂,分别研究了它们催化缺电子烯烃的共轭加成反应及烯丙醇的烯丙基化反应情况。论文的具体内容如下：(1)以硫桥双核钌化合物Cp*Ru(μ2-SEt)3RuCp*(Cp*=η5-C5Me5)为催化剂,研究了缺电子烯烃的共轭加成反应情况。以THF为溶剂,1 mol%催化剂在温和条件下可催化不同的缺电子烯烃和亲核试剂(酰亚胺、醇、硫醇等)的加成反应,高收率得到反马氏加成产物。在无溶剂、0.1 mol%催化剂存在下同样可以顺利实现该反应。(2)以立方烷金属簇化合物[(Cp*Mo)3S4Pd(dba)][PF6]为催化剂,研究了烯丙醇的烯丙基化反应情况。以5 mol%催化剂、H3B03为添加剂、CH2C12为溶剂,在温和条件下催化烯丙醇和胺的反应,得到高收率的目标产物。该反应具有很好的区域选择性,对于α-或γ-取代的烯丙醇选择性得到直链产物。(3)以[(Cp*Mo)3S4Pd(dba)][PF6]为起始物合成了新颖的带有烯丙基配位的立方烷金属簇化合物[(Cp*Mo)3S4Pd(η3-allyl)][PF6]2,并通过核磁、X单晶衍射确定结构。该簇合物可直接催化烯丙醇和胺及活泼亚甲基化合物的烯丙基化反应,高收率高选择性得到直链目标产物。(4)以[(Cp*Mo)3S4Pd(η3-allyl)][PF6]2为催化剂研究了烯丙醇和富电子芳香烃的傅—克反应情况。以MeCN为溶剂、3 mmol%催化剂催化烯丙醇和N,N-二烷基苯胺及吲哚类化合物的傅—克反应,高选择性得到胺基对位取代和吲哚C3位取代的直链烯丙基化产物。