甘油合成环氧氯丙烷的工艺研究

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环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。本论文研究以甘油和HCI气体为原料一步法合成二氯丙醇,再经过环化反应合成环氧氯丙烷,详细研究了其工艺条件,并用GC/MS、IR和1H-NMR鉴定结构,得出如下结论:(1)研究甘油为原料,分别考察了以羧酸及其衍生物,三种锆、钛原子比的固体超强酸以及具有Keggin型杂多酸为催化剂合成二氯丙醇的工艺条件,研究结果表明:以H3PW12O40为催化剂,H3PW12O40的焙烧温度为300℃,用量为2.3 g,n(HCl):n(甘油)=2.5:1,反应温度110℃,带水剂用量为15 mL,收率可达97.8%,与羧酸及其衍生物作催化剂相比,收率提高了9.2%,与固体超强酸相比,收率提高了4.3%,主要原因是因为H3PW12O40具有较强的酸性,加速碳正离子的生成。(2)以Ca(OH)2、NaOH、KOH和固体超强碱为催化剂,考察二氯丙醇环化反应合成环氧氯丙烷的工艺条件,发现在固体超强碱存在下,环氧氯丙烷的收率可达96.8%,比使用液体碱作催化剂的汽提法提高了5.5%,一方面是因为固体超强碱的碱性更强,加快氧负离子的生成,另一方面是因为汽提方法的反应环境是液相,液相反应会加速环氧氯丙烷的水解。
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