本文采用共振拉曼光谱技术结合量子化学计算对硫脲（thiourea）、亚乙基硫脲（ETU）和硫代乙酰胺（thioacetamide）在Franck-Condon区域的短时动力学进行了研究。其创新点在于把不对称面外变形振动S=C_-N₂的2ν_和4ν_归因于激发态鞍点几何结构的变化。通过对其光诱导短时动力学的比较，归纳总结了溶剂和取代基对硫脲类化合物的激发态鞍点结构影响的一般规律。主要研究结果如下：（1）测得了硫脲的电子吸收光谱，结果表明硫脲在水和乙腈溶剂中有两个吸收带（A带和B带），其最大吸收波长分别位于245nm（A带）和220nm（B带）左右。结合理论计算将A带归属为π→π*跃迁，B带归属为n→Ryd1。实验结果表明溶剂对B吸收带影响较大。选取228.7nm、239.5nm、245.9nm、252.7nm和266nm激发波长获得了在水和乙腈中的共振拉曼光谱。结果发现了一个新的振动—2ν₁5(1260cm^-1左右)，即S=C_-N₂非对称面外变形振动模，是一非全对称模（B不可约表示）。这些结果表明在Franck-Condon区域内，硫脲的激发态几何结构发生了改变。RC_IS/6-311++G（3df,3pd）方法计算得到了硫脲2¹A（S2）激发态，其几何结构为C₁点群（基态为C₂点群），并形成了一个以碳原子为中心的锥形结构。另外，保持硫脲C₂对称性的前提下，利用RC_IS/6-311++G（3df,3pd）计算方法对硫脲2¹A（S₂）激发态鞍点几何结构进行了优化并与S0态进行了比较，结果显示硫脲激发态鞍点几何结构与基态相似，且虚频对应的振动模式为S=C_-N₂面外变形振动，这也说明硫脲激发态几何结构变形主要取决于S=C_-N₂面外变形振动。通过硫脲在乙腈溶液中A吸收带的退偏比实验，进行了共振拉曼光谱强度分析，结果表明硫脲在Franck-Condon区域内，激发态初始反应坐标主要是沿着C₌S伸缩振动(ν₆，744cm^-1，|△|=0.95)和H₅N₃H₆+H₈N₄H₇弯曲振动(ν_<sub>5，1063cm^-1，|△|=0.18)，及N-C_-N对称伸缩+C₌S伸缩+N₃H₆+H₈N₄弯曲振动(ν₄，1405cm^-1，|△|=0.16)展开，说明了硫脲的激发态短时动力学具有多维性，沿着多重反应坐标展开。且这些振动模共同对激发态分子几何结构重组作出贡献。强度分析结果也表明2ν₁5和4ν₁5强度主要归因于S=C_N2面外变形振动在激发态频率的改变，而不是ν₁5简正模的位移量。（2）测得了亚乙基硫脲和硫代乙酰胺的电子吸收光谱，结果表明亚乙基硫脲和硫代乙酰胺在水和乙腈溶剂中有两个吸收带（A带和B带）。将最大吸收位于233nm的区域归属为A带的π→π*跃迁，最大吸收位于220nm的区域归属为B带的n→Ryd和π→Ryd的跃迁；对于硫代乙酰胺，A带（266nm）归属为π→π*跃迁，B带（220nm）归属为n→Ryd的跃迁；实验结果表明溶剂对B吸收带影响较大。（3）获得了亚乙基硫脲和硫代乙酰胺在水和乙腈中228.7nm、239.5nm、245.9nm、252.7nm、266nm和273.9nm激发波长下的共振拉曼光谱。研究结果表明亚乙基硫脲在Franck-Condon区域反应坐标主要沿着：ν₁2（C₁0C₇stretch）,ν₁1（NC_Nstretch），ν₁0（N3C₇+N5C₁0Symmetrystretch），ν₈（C₌Sstretch+N3H4N5H6rockinplane），ν₇（C₌Sstretch+N3H4,N5H6rockinplane）展开；硫代乙酰胺的反应坐标主要沿着C₌S伸缩振动(ν₁5,718cm^-1)，NH₂面内摇摆振动(ν₁4,973cm^-1)，C_H3-C_伸缩振动(ν₁1,1302cm^-1)展开；结合RC_IS理论计算和共振拉曼光谱分析表明，亚乙基硫脲的共振拉曼光谱上出现了S=C_N2面外变形振动ν₂7的倍频2ν₂7和4ν₂7；硫代乙酰胺并没有出现S=C_N-C_面外变形振动ν₁7的倍频2ν₁7和4ν₁7。