低压膜去除饮用水中内分泌干扰物的研究

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随着有机工业的迅速发展,越来越多的难自然降解的具有持久生物累积性的毒性物质未得到有效控制即进入水体,造成其严重污染。其中已被广泛发现存在于原水和饮用水中的内分泌干扰物对水质安全和人体健康构成了巨大威胁。双酚A作为与人类生活关系密切的一类内分泌干扰物,已被确定为典型的内分泌干扰物。低压膜滤是一种完全可以达到常规饮用水水质标准的膜技术,国外大量实验表明,超滤等低压膜技术在满足严格的饮用水水质标准方面具有潜在的优势,对于多种内分泌干扰物质有良好去除效果。本论文首次研究了超滤和微滤工艺对水中双酚A的去除效果,考察了双酚A初始浓度、膜(膜截留相对分子质量、膜材料)、溶液性质(pH、离子强度)以及水中有机物对双酚A去除效果及膜通量的影响。通过膜与双酚A之间的静态吸附试验,进一步研究了膜对双酚A的吸附特性及其影响因素,提出了膜对双酚A吸附的动态模拟模型。试验结果为膜滤去除饮用水中内分泌干扰物的研究提供了新的思路和数据支撑。超滤工艺对饮用水中内分泌干扰物双酚A具有良好的去除效果。试验所示不同孔径的超滤膜对双酚A均有较高去除效率。在原水双酚A浓度为100μg/L左右,操作压力为100kPa的条件下,截留相对分子质量为10000,6000和2000的超滤膜对双酚A的去除率分别为93.0%、88.9%和97.7%。双酚A初始浓度对双酚A的去除率、吸附率和超滤通量没有明显影响。微滤工艺对饮用水中双酚A的去除效果随双酚A在膜上的不断吸附,由95%逐渐下降,稳定至20%左右。在操作压力为100kPa和膜孔径为0.1μm的条件下,对于0-500μg/L范围内的双酚A初始浓度,恒定的初始浓度对双酚A去除率和微滤通量没有明显影响。非恒定初始浓度的双酚A溶液,初始浓度的降低使得已被膜吸附的双酚A发生解吸,去除率为负值;而初始浓度的升高则使溶液中的双酚A重新被吸附,去除率为正值。微滤通量对双酚A的平衡吸附量和去除率没有明显影响:增大通量可提高扩散反应的速率。当溶液pH值接近双酚A的酸式离解常数pK_a(9.6~11.3)时,双酚A的去除率及吸附率明显降低。酸性或碱性条件下,超滤膜通量较纯水通量有所下降,而微滤膜通量没有明显变化。溶液离子强度对双酚A的去除率和通量影响较小。水中腐植酸的存在对超滤去除双酚A有一定影响。当腐植酸浓度增大到一定程度时,它与双酚A的相互作用加强,提高了双酚A的疏水性,从而提高了超滤膜对双酚A的吸附。受微滤膜的吸附特性所限,腐植酸对微滤去除双酚A没有显著影响。已被高浓度腐植酸污染的微滤膜,可对双酚A发挥一定截留作用,双酚A去除率有所提高。吸附是大孔径低压膜去除小分子双酚A的主要作用。膜吸附容量随双酚A初始浓度的升高而增多。双酚A在膜面的吸附较好的遵循Freundlich吸附等温线,说明膜表面多种吸附位点可同时吸附双酚A,且按1:1比例吸附;聚偏氟乙烯膜的吸附效能小于聚醚砜膜的吸附效能。双酚A吸附过程由吸附反应控制,其吸附动力学符合一级反应模型。初始浓度的减少及膜面积的增大均可提高聚醚砜膜的吸附速率。而聚偏氟乙烯膜的吸附速率只随膜面积的增大而提高。微滤膜对双酚A的吸附为非完全可逆过程。溶液中的双酚A浓度低于其平衡浓度时,已被吸附的部分双酚A会从膜上解吸下来。双酚A的解吸过程符合一级动力学模型。反冲洗可恢复微滤膜上一定的吸附点位,使得双酚A的去除率提高,从而部分恢复微滤膜对双酚A的去除效能。最后,对今后本课题的进一步研究工作提出了建议。
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