辛烯氢甲酰化反应负载型催化剂的制备与表征

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烯烃氢甲酰化反应是工业生产醛或醇的重要反应,由此生成的醛、醇等产品大量用作生产增塑剂、表面活性剂和洗涤剂等的原料。目前高碳烯烃氢甲酰化反应工艺主要采用高压钴法,催化剂回收过程复杂,副反应多,能耗高,反应条件苛刻。为了解决这些问题,人们近年来对高碳烯烃氢甲酰化均相催化多相化技术进行了大量研究,但仍存在着催化剂活性低、活性组分流失严重等技术难题,因此开发新型负载型催化剂用于长链烯烃氢甲酰化反应具有重要的理论和实际意义。以活性炭为载体,采用自主开发的载体预处理-活性铑固载化组合技术,制备了新型负载铑催化剂。通过活性炭载体的BET表征、表面官能团测定、表面pH值测定等表征手段,详细考察了载体、载体预处理方法和催化剂制备条件对催化剂催化混合辛烯氢甲酰化反应性能的影响。结果表明,载体表面性质对催化剂性能的影响很大;活性炭碱热活化处理较酸处理和碱洗处理更有利于催化剂性能的提高。通过正交实验对载体预处理和催化剂制备条件进行了优化,考察了各因素的影响程度。结果表明,以AC-2为载体,碱热活化处理条件为剂炭比1.0,活化终点温度790℃,活化时间75min,pH值9.0,催化剂制备条件选择Rh含量为0.8wt%,P含量为4wt%,浸渍温度为45℃,在反应温度380K、初始压力5.0MPa、反应时间4.5h的釜式反应条件下,醛收率可达到50.51%,选择性接近100%。有效解决了均相催化剂的分离困难和多相催化剂活性低的问题。
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