担载型树枝状高分子金属催化剂的合成及其在常温常压下催化氢化性能研究

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本论文有以下三部分组成: 第一部分:文献综述 本部分综述了树状高分子和超支化聚合物领域的一些新近展。由于树状高分子涉及众多领域,其拓扑研究,树状高分子的功能化研究及其开发它们的应用研究显得尤为重要。在本部分讨论了一些特殊功能化的树状高分子及其应用,在众多有趣的功能化树状高分子里又着重介绍了具有光活性,电活性的树状高分子,树状高分子催化剂以及富勒烯的衍生物。 第二部分:树状高分子金属络合物的合成及表征 本部分通过分步将树状高分子PAMAM(Polyamidoamine dendrimers G=1~6)接枝共聚在氯球上,通过水杨醛和二氯苯基膦分别对其外围的氨基修饰制得了一系列席夫碱配体和有机膦配体,并用它们与PdCl2配位反应合成了六个CⅠC[PSPAMAMSA-Pd(Ⅱ)]和六个CⅡC[PSPAMAMPPhCl-Pd(Ⅱ)]担载型树状高分子金属络合物,然后运用XPS、IR、TG-DTA、ICP等分析技术初步表征了树状配体和金属配合物的结构。 第三部分:催化氢化性能研究 本部分分三章:1.第一章CⅡC在常温常压下对硝基苯的分子氢氢化性能研究,结果表明以氯球担载的树状高分子催化剂,在常温常压下催化氢化硝基苯时,第二代树型高分子催化剂活性最高;碱性添加剂NaOAc的加入有利于催化过程进行。2.第二章CⅠC,CⅡC在常温常压下对苯甲醛及其氯代物的分子氢氢化性能研究表明,第二代催化剂具有良好的催化活性,醇类物质为反应的最佳溶剂,含卤素溶剂对CⅡC有毒副作用;在担载型树状高分子催化剂中引入第二种金属Fe,有利于抑制氯取代基的氢解脱除,提高催化剂的选择性。3.第三章CⅠC,CⅡC在常温常压下对五元杂环化合物的分子氢氢化性能研究结果表明,利用混和溶剂在质子酸存在的情况下CⅠC,CⅡC对吡咯、噻吩、呋喃的加氢反应具有催化活性。在CⅠC催化作用下发生开环反应,在CⅡC催化作用下,氢化生成相应的饱和四氢化合物。
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