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生态环境的恶化威胁着人们的生存和健康,在诸多的环境问题中,水体污染问题尤其重要和紧迫,许多国家面临着严重的饮用水安全问题,公共健康因此受到了影响和威胁。在解决水体污染的诸多方法中,吸附是最有效的方式之一,不仅高效、成本低、选择性强,而且操作设计简单。基于设计和合成新型吸附剂用以水污染治理的目标,本论文主要开展了以下三个章节的研究工作。 (1)微纳结构乙醇酸铁对砷酸根离子的高效吸附 在本章中,可控合成了纳米片自组装而成的花状微纳结构乙醇酸铁,该合成方法成本低廉,简单快速。并将该吸附剂用于水中砷酸根离子的吸附去除,吸附效果明显。该吸附剂对五价砷酸根离子的饱和吸附容量高达236 mg/g,同时对低浓度砷酸根的吸附也非常高效,在溶液pH值从2到10的变化范围内,都可以将10 ppm的砷酸根溶液有效吸附去除,具有实际应用前景。同时,我们提出了荷电界面导致的表面相关的吸附机理模型,通过拓展X射线吸收精细结构谱对砷酸根的结构和形态做出了表征。 (2)金属有机骨架MIL-100(Fe)对砷酸根的选择性吸附及可逆的结构转变 水溶液中电解质分子的吸附一般被认为是一个表面相关的过程,然而吸附剂的表面结构非常敏感且容易被破坏,从而导致吸附性能的改变和失效,所以,选择性好,高度稳定的非表面相关的电解质分子吸附剂的研究非常重要。在此,我们合成了高度多孔的金属有机骨架MIL-100(Fe),并将它用作砷酸根离子吸附剂,MIL-100(Fe)合适的介孔尺寸方便砷酸根离子自由进入其孔道内部并被成功捕获,从而导致有序介孔孔道变为无序以及长程有序性的消失。而且,该多孔结构可以方便砷酸根离子从介孔孔道中可逆的脱附出去,从而使介孔孔道从无序回到有序,以及长程有序性的再次恢复,实现了长程有序性的可逆转变。基于材料结构中配位不饱和的铁三核次级构筑单元,提出了相关的吸附机理模型,这对于人们认识和理解多孔结构以及多孔材料,提供了帮助,同时对于设计更多类型的金属有机骨架材料,并将其用于吸附和分离科学,提供了参考。 (3)介孔的金属有机骨架材料对多种微污染物的吸附去除 和表面相关的吸附行为相比,结构相关的吸附行为会有更高的稳定性和选择性,新组成和新结构的吸附剂的研究不仅具有基础研究的意义,还有实际应用的价值。由于可调节的金属离子和有机配体种类,高度多孔的金属有机骨架材料丰富了吸附剂的设计和研究。作为代表性的例子,我们在此合成了等结构的金属有机骨架MIL-100(Fe)和MIL-100(Al),无机的砷酸根和三种有机分子微污染物被用来评价它们的吸附性能,结果显示,该吸附剂对无机和有机污染物分子都具有很好的吸附性能,MIL-100(Fe)和MIL-100(Al)对五价砷的饱和吸附容量分别达到110 mg/g和120mg/g,同时,在五分钟内,可以将10 ppm初始溶液中接近80%的有机分子吸附去除。吸附前后X射线衍射谱图的变化,表明了这些客体分子进入了材料有序的介孔孔道,并且导致了材料长程有序性的消失。通过X射线光电子能谱中金属离子结合能峰位的位移,说明了金属配位中心的电子结构的改变,从而证实了不饱和的金属配位在吸附中所起的关键性作用。