N杂环席夫碱类配体及配合物的合成和表征

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席夫碱(Schiff base)类化合物由于其在催化、模拟生物酶及抗体、分子识别等方面吸引了众多的研究者,因而长期成为研究热点,这主要源于它们所含C=N基团的功能性、与中心离子的作用以及电子效应等因素。最近的几十年中,对Schiff碱及其配合物的制备和物理、化学特性作了广泛的报道,它们可用作螯合剂、稳定剂和生物活性剂等。而苯并咪唑类衍生物能够抑制细菌和酵母菌生成,许多烷基苯并咪唑,具有抗维生素B12的活性,其中一些还具有抗病毒的性质,因此此类含氮杂环化合物的合成及其性质的研究已成为杂环化学领域和配位化学领域中一个十分活跃的课题。在本课题组的研究中,发现固相合成的席夫碱与苯并咪唑类钴配合物具有氧合性能,并且氧合性能有一定差异。因此本实验从配体入手,设计合成了七种新的双席夫碱配体,三种新的苯并咪唑衍生物,培养得到六个化合物的晶体,测试了其晶体结构并进行相应讨论,同时选用其中两个双席夫碱作为配体,合成了两个结构相似的金属配合物。全文共分六部分:一、评述了席夫碱类与含N杂环苯并咪唑类化合物的合成背景,研究现状及应用前景。二、以2-苯基-1,2,3-三唑醛为原料分别和乙二胺,1,3-丙二胺,1,4-丁二胺及对苯二胺反应合成了四种未见报道的连三唑类双席夫碱化合物:N,N’-二(2-苯基-2H-1,2,3-三咪唑基亚甲基)-1,2-乙二胺(L1),N,N’-二(2-苯基-2H-1,2,3-三咪唑基亚甲基)-1,3-丙二胺(L2),N,N’-二(2-苯基-2H-1,2,3-三咪唑基亚甲基)-1,4-丁二胺(L3)和N,N’-二(2-苯基-2H-1,2,3-三咪唑基亚甲基)-1,4-苯二胺(L4),通过元素分析、IR、核磁共振氢谱以及质谱对产物进行表征,确定了它们的结构。培养得到了其中三个化合物的单晶,报道其晶体结构。三、以喹喔啉-2-甲醛为原料分别和乙二胺,1,3-丙二胺和1,4-丁二胺反应合成了三种未见报道的苯并喹喔啉类双席夫碱化合物:N,N’-二(喹喔啉-2-基亚甲基)-1,2-乙二胺(L5),N,N’-二(喹喔啉2-基亚甲基)-1,3-丙二胺(L6)和N,N’-二(喹喔啉2-基亚甲基)-1,4-丁二胺(L7),通过元素分析、IR、核磁共振氢谱以及质谱,紫外光谱对产物进行了表征,确定了它们的结构。四、分别用2-苯基-1,2,3-三唑醛和喹喔啉-2-甲醛与邻苯二胺直接反应合成了三种未见报道的苯并咪唑衍生物:2-(2-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-基)-1H-苯并咪唑(L8),2-(2-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-基)-1-((2-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-基)亚甲基)-1H-苯并咪唑(L9)和2-(喹喔啉-2-基)-1-(2-(喹喔啉-2-基)亚甲基-1H-苯并咪唑(L10),方法简单,产率较高(60%以上)。分别培养得到了三个化合物的单晶并报道了其晶体结构。测定了化合物L9和L10的荧光活性,发现它们具有较好的荧光性质,有作为荧光材料的应用可能性。五、将N,N’-(2-苯基-2H-1,2,3-三咪唑基亚甲基)-1,2 -乙二胺(L1)用硼氢化钠还原,得到其对应还原产物(L11),通过元素分析、IR、核磁共振氢谱以及紫外对产物进行表征,确定了还原产物的结构。六、本文在前期实验的基础上,选取了两个含三咪唑环的双席夫碱:L1和L2作为配体,合成了两个结构相似的金属配合物[Ni·(L1)](NO32和[Cu·(L2)](NO32,并用元素分析、红外光谱、热重分析、XRD分析、电导、电化学分析等方法进行了表征。
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