铜钴尖晶石基固体氧化物燃料电池阴极材料的制备及性能研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:rj1340
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种高效环保的电化学能源转换器件。中温化是目前国际SOFC领域的研究热点及发展趋势。然而,工作温度的降低会导致阴极材料催化活性的大幅度下降,成为制约中温SOFC发展的关键瓶颈之一。钴基钙钛矿材料具有良好的中温催化活性,但其与电解质的热、化学匹配性较差。本论文旨在提高阴极的中温反应活性,发展了一种新型、高性能电催化活性的SOFC阴极材料——尖晶石CuCo2O4,并对其物理化学性质、与电解质的相容性、电催化活性等进行了全面的表征。实验中进一步通过与高氧离子传导电解质复合构建了多种微结构的复合电极,深入研究探索了其反应机制、微结构与电化学性能之间的构效关系。通过溶胶凝胶法制备CuCo2O4纳米粉体。研究结果表明,当柠檬酸(CA)与乙二胺四乙酸(EDTA)的摩尔比增加至1:1.5时,可得到单相的立方晶相尖晶石CuCo2O4材料,材料晶粒尺寸小,约为70-200 nm,颗粒大小均匀。该材料与SSZ电解质具有较好的化学相容性,在50-900?C范围内的平均热膨胀系数11.76×10-6 K-1,与氧化钪稳定的氧化锆(SSZ)电解质热匹配性较好。在研究阴极烧结温度、造孔剂对CuCo2O4阴极微观形貌的影响规律基础上,得到最优的制备条件:阴极烧结温度为1000?C,淀粉添加25 wt.%。在800?C时,极化电阻为0.12W?cm2,单电池的最大功率密度972 m W?cm-2。为了提高CuCo2O4阴极的电催化反应活性,增加CuCo2O4阴极中的三相反应界面长度,研究中,在阴极中引入10 mol%Sc2O3稳定的Zr O2(SSZ)和Ce0.9Gd0.1O1.95(GDC)氧离子传导材料。采用机械混合法制备复合阴极,CuCo2O4-SSZ复合阴极和CuCo2O4-GDC复合阴极的平均热膨胀系数分别为11.39-11.86×10-6 K-1和11.83-12.20×10-6 K-1,与SOFC组件中其他组件热匹配性较好。电化学测试结果表明,随着复合阴极中氧离子电解质含量的增加,可有效地增加阴极中的三相反应界面长度,复合阴极化电阻减少,但含量过多时,会导致扩散电阻增加,导致极化电阻反而增大。其中,GDC的复合量为60 wt.%时,复合阴极的性能最佳,在800?C时,阴极的极化电阻为0.09W?cm2,当电流密度为0.5 A?cm-1时,CuCo2O4-GDC60复合阴极的阴极过电位为74 m V。单电池最大输出功率提高到1074m W?cm-2,展现出良好的稳定性。为了改善CuCo2O4阴极的性能,采用离子浸渍法原位制备CuCo2O4/SSZ纳米结构复合阴极。研究中考察了浸渍液的浓度、浸渍量及烧结温度对浸渍阴极微观结构的影响,得到浸渍液为0.025 mol/L时,浸渍CuCo2O4颗粒更均匀,浸渍4-5次,相对也较少。浸渍量为17.6 wt.%时,浸渍CuCo2O4效果较好。研究中发现烧结温度对浸渍CuCo2O4颗粒长大的影响不是很大,这可能是由于浸渍法制备材料过程中,热分解较低(360?C)。同时,SSZ多孔骨架有效地抑制了CuCo2O4的长大过程,保证了CuCo2O4没有出现粗化等现象。最终得到的纳米复合阴极结构稳定,SSZ多孔骨架有效地增加了三相反应界面区域和长度,提升CuCo2O4纳米阴极的氧化原催化活性,电化学性能得到明显提升,最佳浸渍量为17.6 wt.%的浸渍阴极具有最小的极化电阻,在800?C为0.08Ω?cm2,单电池最大输出功率为1136 m W?cm-2。同时,对浸渍CuCo2O4浸渍阴极的氧还原反应机制进行研究,得出氧离子在电极或从电极到电解质的三相反应界面的扩散过程是该电极反应的速率控制步骤。
其他文献
通过正交试验对PCVD-TiC膜的镀膜工艺参数进行了优化,得到了制备高硬工,高结合牢度和高沉积速度TiC膜的工艺参数。试验表明,在用PCVD法沉积TiC膜的过程中,TiCl5和CH4的流量是重要的控制参数。过多的TiCl4和CH4都会给
提出建立交水头交流速水流量标准装置准确数学模型的方法,分析了雷诺数和流阻对模型的影响,并通过实验验证了理论分析结果。
发动机的振动是产生噪声的重要原因之一。以往研究表明,发动机壳体表面辐射噪声是发动机的主要噪声,其占整机噪声的比重很高。本文以摩托车发动机壳体为研究对象,采用有限元与边
近年来,模块化多电平柔性直流输电技术(MMC-HVDC)得到广泛重视,随之而来的直流线路保护问题也愈加突出。与传统直流输电相比,MMC-HVDC系统故障电流上升快、峰值大、故障暂态
李维汉长期担任统战部部长,在贯彻落实中央对民主党派政策的过程中,为中国共产党领导的多党合作的政党制度的形成作出了重要贡献.他对共产党、民主学派及其它们之间关系的思
针对多变量非线性系统,提出了一种基于Tchebycheff正交神经网络的多步预测控制方案,采用Tchebycheff正交神经网络离线建立预测模型,并以偏差补偿和模型修正相结合的方式对预
本文阐述了国家科技基础条件的内涵,提出我国要从建立创新体系出发,从建设创新型国家的实际需求出发,从国家应承担的建设责任出发,建设国家科技基础条件。笔者认为,国家科技基础条
摆线针轮行星传动中,利用传统的摆线齿廓受力分析方法只能计算整个传动过程中一个特定位置的受力状况,而不能在全域内进行求解。,基于最先接触点动态变化的理论,分析了最先接触
利用三维弹塑性有限元,计算了双向载荷下半椭圆表面裂纹不同路径J积分值,并与单向载荷J积分值作了比较,结果表明:双向应力下J积分的守恒性不如单向应力下J积分的守恒性,且半椭圆表面裂
本文针对乌江泵站主水泵改造工程实际情况,制定了更新改造方案,分析选择水力模型,并通过装置试验研究其改造后的水力性能,制定水泵运行方案。同时应用CFD仿真计算对进、出水