含钛复合矿直接选择性提取制备TiM_x(M=Si,Fe)合金研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:huoyinghaiyangzhixin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
我国丰富的钛资源一直未能有效利用,其关键问题在于未找到合理的钛提取技术及钛富集工艺。复杂的矿相组成、多元素共生及含有高碱土金属氧化物含量等特征给传统钛提取工艺及钛富集流程带来了棘手的难题。作为新世纪重要战略材料之一的钛及钛合金,一直是结构材料领域的研究重点,因此开发出绿色节能、高效低耗及流程简单的钛提取技术成为科研工作者的重要使命。本文以复杂多相的含钛复合矿为原料,探索直接电化学脱氧选择性提取制备钛及钛合金的可行性。实验中利用固体透氧膜(Solidoxideoxygenionicmembrane,SOM)技术对传统熔盐电脱氧技术的阳极进行改进,只传导氧离子的透氧膜管将熔盐电解质与阳极氧化区有效隔离,从而阻止非氧阴离子进入阳极反应区,因此避免了阳极副反应的发生。同时使得改进的电解池能够在高于熔盐电解质(CaCl2)的分解电压之上进行电解,而不会导致熔盐的分解,这给复杂多组分的含钛复合矿电解提供了足够的反应驱动力条件。论文首先对含钛复合矿熔盐电解的可行性进行了热力学分析,以TiO2/Fe2O3以及TiO2/SiO2混合物为原料进行了直接电解制备TiFex、TixSiy合金的探索;在此基础上开展了对钛精矿、天然钛铁矿、含钛高炉渣、高钛渣进行直接电化学脱氧的实验,并选择性提取出了TiMx(M=Si,Fe)合金粉末;最终通过适当调配含钛复合矿原料配比,实现了直接提取获得高附加值产物Ti5Si3合金粉末;论文同时对SOM法电解复杂多组分含钛复合矿的反应机理及动力学模型进行了探讨,得出了以下结论:(1)对含钛复合矿熔盐电解的热力学分析表明:含钛复合矿中由多种元素组成的化合物如斜辉石(Ca(Ti,Mg,Al)(Si,Al)2O6)、钙钛矿(CaTiO3)、铁板钛矿(Fe2TiO5)、金红石相(TiO2)、钙硅化合物(Ca2SiO4)、镁铝尖晶石(MgAl2O4)及钙铝化合物(Ca12Al14O33)等在950-1100°C及3.5-4.0V的条件下电解是可行的,理论上电解产物是TiMx(M=Si,Fe)合金化合物。(2)直接电解氧化物混合物的实验研究表明:利用SOM法电解不同配比的钛铁氧化物混合物(TiO2:Fe2O3=1:1、2:1)、钛硅氧化物混合物(TiO2:SiO2=1:1、1:2、5:3、5:4)及加碳钛硅氧化物(TiO2:SiO2:C=8:3:3),可分别制备获得其对应配比的合金化合物TiFe2、TiFe,TiSi、TiSi2、Ti5Si3、Ti5Si4,Ti5Si3/3TiC。(3)对钛精矿、天然钛铁矿、含钛高炉渣及高钛渣的直接电解实验表明:钛精矿直接脱氧可获得最终产物TiFex(0<x<2),其中所含少量杂质可有效被去除。天然钛铁矿的直接电脱氧可以获得TiFe合金,通过控制电解条件可实现对颗粒形貌及大小的控制,获得与直接电解钛铁氧化物混合物而得到的钛铁合金相似的效果。含钛高炉渣及高钛渣的直接脱氧可分别得到TixSiy及较纯金属钛(仅含有少量铁),其中碱土金属杂质元素可有效去除。同时,高钛渣中所含的少量铁元素将随电解时间延长而逐渐得以去除,甚至可达到全部去除的目的,这表明从高钛渣直接提取获得较纯的金属钛粉末是可行的。(4)合理调配含钛复合矿原料并电解获取目标产物Ti5Si3的实验结果表明:通过在含钛高炉渣中按化学计量比(Ti:Si=5:3)配加适量氧化钛组分,可以实现一步电解获得Ti5Si3高温合金粉末。此外,通过按相同化学计量比混料含钛高炉渣及高钛渣后直接电解,亦可获得较纯Ti5Si3合金粉末。其中混合料中所含主要杂质如钙、镁、铝等均可以得到较有效的去除,获得的Ti5Si3合金均具有优异的高温抗氧化性能。将从含钛复合矿中提取获得的Ti5Si3与直接电解钛硅氧化物混合物(TiO2:SiO2=5:3)获得的Ti5Si3对比发现:从不同原料提取获得的Ti5Si3具有相似的微观形貌和物相组成。(5)SOM法和FFC(Fray-Farthing-Chen)法电解含钛复合矿的对比实验研究表明:SOM法电解过程明显具有更高的电流效率(50-80%),且能大大缩短电解时间。相反的,FFC法电解过程缓慢,电流效率低(20%),对复杂矿物电解脱氧较困难。(6)SOM法用于含钛复合矿的电解机理及动力学模型研究发现:复合矿的熔盐电脱氧反应由化学/电化学反应共同组成,机理包括电化学反应机理和钙热还原反应机理共同作用。电解过程符合三相界线反应机制,反应由外向内逐级进行。反应主要分为两阶段。(I)阴极片表层电解阶段:即阴极片表面快速反应至完全覆盖金属层。此阶段主要受电荷转移过电势ηct以及氧离子在熔盐中的浓度COb控制,其电流-过电势公式以及电流-时间公式分别为(其中kx为常数项,见附录):(II)阴极片内部电解阶段:即脱氧反应由阴极片外层逐渐向内部扩展。此阶段电解将受到外部已还原金属层的相关影响,包括氧离子在金属层的传递系数mO、金属层的孔隙率ε和厚度re、氧离子在反应区域的浓度COr和在熔盐中的浓度COb、以及物质传递过电势ηmt和金属层引起的过电势ηmet-layer。该阶段电流-过电势公式以及电流-时间公式分别为:因此,根据熔盐电解的特殊性质,结合SOM法的显著特点(即对Ca、Mg、Al等杂质有很好的去除效果),使得我国钛矿资源含Ca、Mg、Al共生的难题在SOM法中能得到有效解决。鉴于此,提出了SOM法去铁除杂特征电解池,可望提供一条全新而可行的含钛复合矿直接选择性提取钛及钛合金,并分离收集其余物质的全新路线。
其他文献
信息时代背景下,仿真技术已经在各行业中得到应用,将其应用在机械设计制造过程中,可以有效弥补传统检测工作中存在的问题。基于此,针对仿真技术的应用进行探究,在简单了解传
国际教育合作一直是我国教育发展的一个重要内容,也形成了很多成功的途径和模式。统一战线是凝聚各方力量,夺取中国特色社会主义新胜利的重要法宝。发挥统战优势,调动各方力量发
课堂气氛是指在课堂教学中教师与学生所呈现的一种心理状态,直接关系到教师的教学效果和学生学习效率。在教学时,教师作为教学的组织者,课堂气氛如何在一定程度上是由教师决定的
行政诉讼法制现代化是行政诉讼法律文化从传统人治型体系向现代法治体系创造性转变的过程.行政诉讼法制现代化意味着法律权威原则的确立,意味着行政审判程序的每一个环节都合
学困生和学差生历来是令教师头疼的事情,他们普遍被教师贴上“零基础”的标签,而对刚刚考上教师编制的英语教师来说,又面对的是刚刚小升初的学困生和学差生,那就更是一个烫手的山
目的分析广州市南沙区儿童手足口病(HFMD)状况,评估综合干预效果,为防控HFMD提供资料。方法借助于"中国疾病预防控制信息系统",对广州市南沙区2011—2015年6岁以下儿童HFMD发
创设灵活多变的语文课堂应是提高小学生学习语文的质量,激发学生学习语文兴趣的主要方法。只有让小学生在语文课堂教学活动中,发挥其主体作用,才能真正提高运用语言的能力;体现把
基于现代控制理论,选用结构控制能量和控制信号能量作为控制目标函数的LQR法,利用压电材料对悬臂粱进行结构振动的主动控制。首先,按能量准则编写程序对简支条件下控制目标函数
针对出版社资源优化配置问题,考虑并定义了影响图书销售利益的三种因素,根据出版社的运营模式建立了相应的二层规划模型,结合模型自身的特点,使用文献中所给的混合遗传算法求解得
人体美产生于人的自由自觉的创造活动,是人将自身作为审美对象观照所认识到的美。人类的人体美观念经历了一个萌芽、发展和成熟的历程,并伴随着人类历史进程的变化而不断变化