新型手性醛催化剂的设计合成与应用研究

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发展新型手性有机催化剂是不对称有机合成的重要研究方向。本文设计合成了系列联二萘酚及螺环二酚衍生的手性醛催化剂,并对其催化性能和立体控制效果进行了详细探讨。本文第一部分概述了醛作为辅基参与有机化学转化,其次阐述了手性醛作为催化剂催化的不对称有机反应,包括:环状脂肪族手性醛作为“tethering catalyst”催化烯烃发生分子间的Cope-type氢胺化反应;手性吡哆醛催化ɑ-酮酸的不对称转胺化反应;以及手性醛催化氨基丙二酸酯的ɑ-烷基化反应。本文第二部分在前人工作基础上,通过对催化剂3-位和6,6’-位取代基的调节来实现手性醛催化剂位阻效应和电子效应的改变,以及催化位点位置的改变来拉近和催化剂手性中心的距离,合成了BINOL衍生的手性醛催化剂;并依据螺环二酚骨架的特性,合成了SPINOL衍生的手性醛催化剂。将这些催化剂应用于氮上未保护的氨基丙二酸酯直接的不对称ɑ-烷基化反应中,获得了高达84%的收率以及87%的对映选择性。本文第三部分详细描述了系列手性醛化合物的合成步骤,并提供了其1H-NMR、13C-NMR及高分辨质谱等表征数据。
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