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2008年,南京长干寺遗址地宫出土金器、银器、鎏金器二十余件,以阿育王塔为其代表,反映了宋代银作工艺的最高水平,器物外覆鎏金银板,银板采用捶碟工艺等制作佛像和题记,并镶有宝石等,文物价值很高。阿育王塔和其他银器、鎏金器出土时表面呈现黑色或灰黑色,且部分鎏金层脱落,出土后,由于环境因素影响,部分器物产生了新的腐蚀。鎏金银器由银胎和表面的鎏金层组成,主要是银胎的腐蚀,故以阿育王塔银胎的模拟样品为研究对象,研究其在模拟环境介质即含Cl-、S2-中的腐蚀行为,故采用NaCl、Na2S溶液为腐蚀介质,并通过电化学、SEM-EDS、XRD、XPS等方法研究了腐蚀产物的生成历程、腐蚀速率、形貌、尺寸变化,揭示样品在腐蚀介质中腐蚀的电化学本质、腐蚀行为和机理;通过静态挂片法、极化曲线法、EIS法等筛选出优良的缓蚀剂、封护剂,并对阿育王塔进行现场示范保护。主要结论:(1)Ag在NaCl水溶液中,当NaCl浓度由0.1(wt)%升高到3.5(wt)%时,φc负移值、ic升高值均较小,腐蚀热力学倾向和动力学速度增加较小。而腐蚀活化区电流密度迅速升高,钝化区的银试样以较高的腐蚀速率维持钝态。在上述浓度的NaCl溶液中在活化区电位+0.12VSCE恒电位极化不同时间后,腐蚀产物均为AgCl,且基体发生了孔蚀,且随着NaCl溶液浓度增高,AgCl生长速度增大,颗粒尺寸由0.1%NaCl水溶液中1-2um减小到3.5%NaCl水溶液中100nm;腐蚀层的颜色从灰白色变为黑色。(2)银在Na2S水溶液中,当浓度由20mg/L升高到5.0×104mg/L (5%),φc负移值,ic、活化区腐蚀电流密度升高值均较大,腐蚀的热力学趋势和动力学速率增加较大;在5%Na2S水溶液中,活化区腐蚀电流密度随阳极极化电位升高而迅速升高,并以较大的腐蚀电流密度维持钝态;在20mg/LNa2S水溶液中,活化区腐蚀电流密度随阳极极化电位的升高逐渐升高,并以相对5%水溶液而言较小的电流密度始终处于活化溶解状态。随着Na2S浓度增大,银表面S2-腐蚀活性中心多,Ag2S颗粒生长速度增快、尺寸减小、数量多;在5%Na2S中,在活化区电位-0.8VSCE恒电位极化5h,颗粒尺寸为1.86-5.10nm;在20mg/LNa2S中活化区电位+0.3VSCE恒电位极化8h,颗粒尺寸约为20um,(3)采用预膜法、重量法、动电位扫描法、交流阻抗法研究了所合成的月桂基咪唑啉(LM)对Ag在Na2S介质中的缓蚀效果;并与常用的含氮类缓蚀剂苯骈三氮唑(BTA)、含硫类缓蚀剂1-苯基-5-巯基四氮唑(PMTA)的缓蚀效果相比较。在缓蚀剂浓度均为1%情况下,得出缓蚀率从大到小顺序为:PMTA>LM>BTA。将1%LM和1%BTA复配具有缓蚀协同效应。(4)研究了用纳米TiO2改性的水性丙烯酸树脂(TX)对Ag的保护性能,得出纳米TiO2可提高TX对Ag的保护性能,其中在2%TX中加入0.1%纳米TiO2形成的涂层,对Ag在5mg/L Na2S水溶液中的保护性能最好。(5)对缓蚀、封护双重保护效果进行了评价,得出用1%LM+1%BTA复配缓蚀剂缓蚀后,再用封护剂2%TX+0.1%TiO2封护时,比单独用1%LM、1%BTA、2%TX对Ag的保护效果好。(6)对鎏金样品进行的研究得出表面鎏金对银基体起加速腐蚀作用;当缓蚀剂、封护剂在银面及鎏金面都涂抹时的保护效果最好,仅涂银面不涂鎏金面保护效果次之,只涂鎏金面不涂银面的保护效果最差,所以在鎏金文物上涂抹缓蚀剂、封护剂时,最好是银面(或银胎)、鎏金面都涂抹。