基于有机硅聚合物蓝色磷光主体材料的制备及其性能研究

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继第一个有机发光二极管(OLED)发明之后,磷光OLED(PhOLED)通过捕获单重态和三重态激子使器件内部量子效率达到100%,与传统的荧光OLED相比具有更高的量子效率。高效的PhOLED是通过主体-客体掺杂来制备的,然而,由于蓝色磷光客体发光材料固有的高三重态能,需要更高三重态能的主体材料来避免能量的反向传递,因此,蓝色PhOLED的开发滞后了。此外,相较于小分子材料通过真空蒸镀制造OLED,聚合物主体材料可通过溶液加工工艺来制备OLED器件,设备简单,成本低。因此,开发用于高效、稳定的溶液加工工艺的蓝色PhOLED的聚合物主体材料至关重要。本文主要研究内容与成果如下:本篇论文中,成功合成了四种蓝色磷光聚合物主体材料。首先,制备了两种空穴传输型主体材料,利用硅氢加成反应,将咔唑基团引入到不同分子量的聚碳硅烷(PCS)侧链上,制备了侧基含咔唑基团的PCS(Cz/PCS-x)空穴传输型主体材料;又利用格氏反应和硅氢加成反应,在主链和侧链分别引入芳基和咔唑基团合成了咔唑为侧基的芳基PCS(Cz/DBB-PCS)空穴传输型主体材料。通过红外光谱(FTIR)和核磁(1HNMR)分析确定了 Cz/PCS具有-Si-C-Si-、-Si-H、-Si-CH3和 Si-CH2-CH2-Cz 的结构,Cz/DBB-PCS 具有-Si-CH3、Si-CH2-phenyl和Si-CH2-CH2-Cz的结构。通过光物理性质和热重(TGA)分析得出Cz/PCS-x和 Cz/DBB-PCS 表现出高的三重态能(3.04eV、3.04eV、3.04eV 和 3.03 eV)、良好的热稳定性(Td=234℃,226℃、252℃和245℃)和成膜稳定性。理论计算结果可知,Cz/PCS-x和Cz/DBB-PCS的HOMO均分布在咔唑基团上。其次,制备了两种电子传输型主体材料,利用硅氢加成反应,将二苯基乙烯基磷氧引入到不同分子量的PCS侧链上,制备了磷氧基团为侧基的PCS(PO/PCS-x)电子传输型主体材料;又利用格氏反应和硅氢加成反应,在主链和侧链分别引入芳基和磷氧基团合成了磷氧为侧基的芳基PCS(PO/DBB-PCS)电子传输型主体材料。通过FTIR和1H NMR分析确定了 PO/PCS具有-Si-C-Si-、-Si-H、-Si-CH3 和 Si-CH2-CH2-diphenylphosphine oxide 的结构,PO/DBB-PCS 具有-Si-CH3、Si-CH2-phenyl 和 Si-CH2-CH2-diphenylphosphine oxide 的结构。通过光物理性质和TGA分析得出PO/PCS和PO/DBB-PCS表现出高的三重态能(3.04 eV、3.03 eV、3.03 eV 和 3.02 eV),良好的热稳定性(Td=325℃、300℃、323℃和288℃)和成膜稳定性。理论计算结果可知,PO/PCS-x和PO/DBB-PCS的LUMO均分布在磷氧基团上。
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