含磷酸酯的羟基丙烯酸酯乳液的合成与可水分散多异氰酸酯固化剂的制备

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由羟基丙烯酸酯和多异氰酸酯组成的丙烯酸酯—聚氨酯双组份体系聚合物具有耐热性好、耐腐蚀性强、附着力高等特点,已经被广泛应用于防腐蚀涂料中,而羟基丙烯酸酯乳液与亲水性多异氰酸酯在应用于防腐蚀涂料时,涂料的防腐蚀性能与溶剂型相比仍有一定差距。为了进一步提高其耐腐蚀性能,本文合成了含磷酸酯的羟基丙烯酸酯乳液,并通过非离子改性技术制备了可水分散的多异氰酸酯树脂。分别讨论了乳液与固化剂的试验工艺对反应过程的影响,研究了乳化剂、磷酸酯单体、羟基含量以及自交联单体对乳液性能的影响,讨论了可水分散多异氰酸酯制备中环氧丙烷聚醚与环氧乙烷聚醚的分子量、多异氰酸酯基团与羟基基团的摩尔比例、多异氰酸酯的种类等对产物在涂料中的分散性能、应用性能的影响。实验表明,乳液合成时,在核壳两部分单体加入时,采用“饥饿滴加法”使乳液形成理想的共聚物,且反应平稳,凝胶率低;复合乳化剂SDS和SE-10N的最佳用量为SDS为0.6%,SE-1ON为0.9%;交联单体的最佳加入量为总单体的2%;羟基含量为2%时,成膜物的耐水性、机械性能达到最佳;磷酸酯单体的加入对乳液的钙离子稳定性、抗闪蚀能力以及涂层的湿态附着力有了明显的提高,当加量达到4%时,涂膜无闪蚀现象。可水分散多异氰酸酯制备中,反应温度在80-℃时,所得产物的粘度适中,多异氰酸酯基团含量基本与理论设计相符;亲水性聚醚采用3次加料的方式,反应较为平稳;选用脂肪族多异氰酸酯进行亲水性多异氰酸酯的制备,其反应速率适中,在配制防腐蚀涂料后,涂膜的防腐蚀性能、机械性能等均优于芳香族多异氰酸酯;环氧乙烷聚醚相对的分子质量400到600,环氧丙烷聚醚的相对分子质量1000,二者的当量比为6:4,与多异氰酸酯进行接枝,所得产物粘度低,在涂料中分散良好;综合考虑亲水性多异氰酸酯在涂料中的分散性以及所配制涂料的防腐蚀性能,-NCO/-OH的当量比例在6.0时比较合适。
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