手型芴类聚合物对金属离子识别性能的研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:welletboy
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手性如同人类的双手,左右手之间互成镜像关系,具有相同结构但不能互相重叠。手性物质因其结构的有序性使其具有特异的功能性。根据手性物质的光学信号的不同,使其在离子检测,环境监测,生物医药等领域都有着广泛地应用。本研究选用了具有相反手性结构的聚芴类聚合物IP1与IP2,其主链中含有能够捕获金属离子的亚胺键结构,通过圆二色光谱(CD)与紫外-可见光谱(UV-visible)对聚合物的金属离子识别性能进行研究。通过研究手性聚合物IP1和IP2分别与Fe3+,Fe2+,Ba2+,Hg2+,Mg2+,Ni2+,Zn2+,Mn2+,Co2+,Ca2+,Cu2+,Sn2+,Ag+,K+,Cr3+,Na+反应CD信号的变化,发现相比于其他金属离子,Fe3+与聚合物IP1与IP2反应均能使样品的CD强度发生较大幅度的下降。因此利用聚合物能够实现对Fe3+的特异性鉴别检出。同时,实验探究了Fe3+浓度对CD信号变化的影响,结果发现在一定范围内增大Fe3+浓度,聚合物与Fe3+样品的CD信号强度随之减小。Fe3+与聚合物反应的CD信号强度值随时间增加而减小,所以聚合物IP1和IP2与Fe3+的识别反应存在一个反应动力学过程,因此本文研究了在不同离子强度,不同溶剂和不同pH缓冲体系中,CD信号强度值随时间变化规律。增大体系离子强度,IP1和IP2对Fe3+识别反应速度减慢,且随着离子强度增大,样品反应2 h后的CD信号强度值变大;因此增大离子强度,会阻碍聚合物IP1与IP2对Fe3+的识别效果。在不同溶剂体系中,聚合物与Fe3+反应具有不同的CD信号强度值。在H2O,Ethanol,EA,THF溶剂体系中,刚将Fe3+加入聚合物时样品的CD信号强度较弱,无法观测反应CD信号值随时间的变化,而在DMAc,Methanol,DMSO,DMF,Eg,AN溶剂中具有较为明显的手性信号,且CD信号强度值随时间增加而逐渐降低,并对不同溶剂中样品的CD信号变化速率进行比较。在pH=4,pH=7,pH=10的缓冲溶剂(PBS)中,对聚合物与Fe3+识别反应动力学进行研究,结果发现在pH=4的PBS中没有CD信号峰;在pH=7的PBS中聚合物与Fe3+反应具有CD信号峰,且CD信号强度值随时间增加而逐渐降低;在pH=10的PBS中,聚合物与Fe3+反应具有CD信号峰,但其CD信号值较小,CD信号强度变化发生在0-10 min内。因此中性溶剂中聚合物对Fe3+的鉴别检出具有较好的效果。
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