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锰在某些生物的氧化还原活性部位起着重要的作用。作者以生物体中的几种含锰金属酶活性部位的结构为背景,在查阅大量文献和分析动态发展的基础上, 确立了合理的博士论文研究方向, 精心设计和系统合成了32种新的锰的单核和多核配合物, 并对这些配合物的晶体结构、红外光谱、紫外-可见光谱、循环伏安、变温磁化率、热重-差示扫描量热分析等进行了研究, 获得了较满意的结果。主要工作如下: 1. 以联吡啶、邻啡咯啉和水杨酸为配体合成了三种结构类型的5个双核锰配合物, 其中有两个是混合价的。得到了它们的单晶结构, 对它们进行了结构分析, 研究了它们的紫外-可见光谱、循环伏安及磁性质。研究发现, (μ-O)(μ-Ac)2桥联的双核Mn(Ⅲ)配合物的紫外可见光谱和一些从生物体中提取出的含锰过氧化氢酶及含锰核糖核苷酸还原酶的电子光谱较相似。混合价Mn(Ⅲ,Ⅳ)配合物中Mn...Mn距离与PSⅡ中氧释放配合物活性部位的一个Mn...Mn距离相近。这些结果对含锰过氧化氢酶、含锰核糖核苷酸还原酶和氧释放配合物活性部位结构的明确有重要意义。2. 以Schiff碱为配体制备了5个单核和6个双核锰配合物。测定了其中三个配合物的晶体结构, 对其它几个进行了结构分析, 研究了这些配合物的紫外-可见光谱、循环伏安及磁性能。研究得出, Schiff碱能使锰的电极电位降低, 能稳定高氧化态。同时也从另一方面说明这类配合物因为有低的电极电位, 不能氧化水放出氧气。Schiff碱双核锰配合物低温下的磁性能表明, 较低温度(40~50K)下顺磁离子间有弱的铁磁相互作用。 3. 合成了9个三核锰配合物, 其中6个显示混合价态。测定了其中三个的晶体结构, 对它们的电子光谱、红外光谱、循环伏安和磁性能进行了研究。从这几个配合物的变温磁化率实验可以得出, 它们在低温下都存在顺磁金属离子之间的弱的反铁磁相互作用, 其中混合价的与非混合价的偶合常数差别不大, 这说明配合物中三个锰离子的价态基本是定域的。4. 制备了7个四核锰配合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱对其进行了成键分析, 研究了其循环伏安、磁性能和热分解行为。研究发现, 这几个四核锰配合物可能为蝶形结构, 在低温下顺磁离子间存在弱的反铁磁相互作用。