酯交换法合成丙烯酸二甲氨基乙酯和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵

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丙烯酸二甲氨基乙酯(DA)是应用非常广泛,具有高聚合反应活性、无毒的丙烯酸酯单体,其季铵化产物丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DAC)更是一种多功能性的单体。我们采用成本低,更环保的酯交换法合成DA,且未加溶剂和共沸剂。本论文研究了几类催化剂催化丙烯酸甲酯(MA)与二甲氨基乙醇(DMAE)酯交换反应的活性;重点对钛酸四丁酯和氯化锌催化酯交换反应的工艺条件进行了优化。同时用几种钛酸酯及氯盐催化对比,探讨了其反应机理。而一般对催化剂选择及工艺流程讨论较多,对工艺条件和反应机理较少.另一方面,我们试图利用我们国家特有的丰富资源氯化胆碱(CC)作为原料,与丙烯酸甲酯进行酯交换反应,和与丙烯酸进行直接酯化反应一步法合成DAC,而一般用两步法,即先合成DA,后将其季铵化。实验未取得突破,只进行了探讨。以上研究和探讨中,得出以下结论和经验:(1)分别以对甲苯磺酸、氯化锌、甲醇钠、钛酸四丁酯和钛酸盐催化丙烯酸甲酯(MA)与二甲氨基乙醇(DMAE)酯交换反应合成DA,结果表明:钛酸四丁酯和氯化锌对该反应的催化活性较高;(2)分别对Lewis酸氯盐、有机酸钛酸酯催化机理进行探讨;(3)以钛酸四丁酯为催化剂进行酯交换反应合成DA,研究了该催化剂用量,原料配比,时间对酯交换反应的影响。实验结果表明n(DMAE):n(MA):n(Ti(OBu)4):n(p-dihydroxybenzene)=1:3.0:0.06:0.01,反应时间为9h,反应温度85~110℃时DMAE转化率为92.8%,选择性为92.2,DA收率为84.8%;(4)以氯化锌为催化剂,实验结果表明n(DMAE):n(MA):n(ZnCl2):n(p-dihydroxybenzene)=1:3.5:0.09:0.01,反应时间为11h,反应温度85~110℃时DMAE转化率为93.8%,DA选择性为90.2,收率为84.0%;(5)氯化胆碱难溶于丙烯酸甲酯,试用多种普通溶剂,溶解效果不佳。选用催化剂对甲苯磺酸、氯化锌、钛酸四丁酯、钛酸盐等催化直接反应无突破;(6)氯化胆碱溶入丙烯酸,选用带水剂对二甲苯、甲苯、正已烷,催化剂浓硫酸、对甲苯磺酸、甲醇钠等催化反应无突破;(7)氯化胆碱是离子化合物,氯负离子和铵正离子可能阻碍酯交换和酯化反应。
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