【摘 要】
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一、酶法动力学拆分制备光学活性γ-内酯研究了脂肪酶对桃醛和γ-癸内酯的水解动力学拆分反应,考察了温度、pH值、酶的用量等因素对酶催化水解拆分过程的影响。选择氯化钙-阿
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一、酶法动力学拆分制备光学活性γ-内酯研究了脂肪酶对桃醛和γ-癸内酯的水解动力学拆分反应,考察了温度、pH值、酶的用量等因素对酶催化水解拆分过程的影响。选择氯化钙-阿拉伯胶水溶液作为反应介质,使γ-内酯拆分产物取得较高的ee值。回收拆分中产生的γ-羟基酸,外消旋化后再内酯化,投入下一批反应,提高了光学活性γ-内酯的总得率。二、2-烷基-β-羰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分通过利用[RuCl(p-cymene)](S,S)-TsDPEN为催化剂,HCOOH:Et3N = 5:2为氢源,不对称氢转移动态动力学拆分一系列2-烷基-β-羰基醛1a?1p,以较高的产率和中等的ee值合成了相应的2-烷基-β-羰基伯醇2a?2p。此反应替代了传统的aldol反应,通过非aldol反应途径制备了aldol型中间体。三、α-对甲苯磺酰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分通过利用HCOOH:Et3N = 5:2体系为氢源,[RuCl(p-cymene)](S,S)-TsDPEN为催化剂,对映选择性还原动态动力学拆分α-对甲苯磺酰基醛10a?10n,以高选择性,高产率合成了相应的β-对甲苯磺酰基伯醇11a?11n。
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