多核稀土配合物分子磁性及磁制冷性质研究

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由于稀土单分子磁体(SMMs)在高密度信息存储和分子自旋电子学等方面具有潜在的应用前景,类似的研究在近年来备受科研人员们的追捧。与此同时,包括磁制冷及荧光在内的多功能分子磁体的研究也得到了广泛的关注。目前,尽管稀土单分子磁体的研究取得了突破性的重大进展。然而,该领域仍然面临着阻塞温度低和量子隧穿严重等诸多棘手问题。针对该领域亟待解决的科学问题,本文使用水杨醛及其衍生物与醋酸稀土盐构筑了4个多核稀土配合物。通过使用不同的氧化膦作为桥联配体与β-二酮金属盐合成了5个双核配合物和2个单核配合物。对配合物进行了磁学性质表征,配合物表现出显著的单分子磁性行为和磁热效应,主要工作如下:1.以2-羟基-3-甲氧基苯甲醛和邻苯二胺缩2,3-二羟基苯甲醛与醋酸稀土合成了4个多核稀土配合物:[Gd42(L~1)14(OH)28(OAc)84](1),[Dy42(L~1)14(OH)28(OAc)84](2),Gd4(HL~2)4(OAc)2(OH)2(3),[Dy4(HL~2)4(OAc)2Cl(OH)](4)(L~1=2-羟基-3-甲氧基苯甲醛,L~2=邻苯二胺缩2,3-二羟基苯甲醛)。对配合物1-4进行了磁学性质表征,结果表明配合物1和3具有较高的磁熵变。更值得一提的是,配合物4具有显著的慢磁弛豫行为,并伴随着与铁磁体相似的磁滞回线,QTM也被有效的抑制。2.以氧化膦化合物作为桥联配体和β-二酮稀土盐合成5个双核稀土配合物和2个单核稀土配合物:[Dy2(dppe O2)(acac)6(H2O)](5),[Gd2(dppe O2)(acac)6(H2O)2](6),[Eu2(dppe O2)(acac)6(H2O)2](7),[Tb2(dppe O2)(acac)6(H2O)2](8),[Dy2(dppe O2)(TMHD)6](9),[Dy2(TPPO)(TMHD)6](10),[Dy2(Cy3PO)(TMHD)6](11),(acac=乙酰丙酮,TMHD=2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烷二酮,dppe O2=1,2-双(二苯基氧化膦)乙烷,TPPO=三苯基氧化膦,Cy3PO=三环己基氧化膦)。对配合物5-11进行了磁学性质表征和金属特征峰的荧光光谱分析。配合物5,6,9,10和11表现出典型的单分子磁性行为,7和8均表现出稀土离子特征荧光发射峰。
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