2-氨基-4-氯二苯醚的合成及其在酸性染料中的应用研究

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2-氨基-4-氯二苯醚是合成酸性艳红P-5B(C.I.Acid Red249)、酸性坚牢绿BBL(C.I.Acid Green10)等酸性染料的关键中间体,此类带有二苯醚结构的偶氮类弱酸性染料具有较好的水溶性、匀染性、耐缩绒性及拼色性能,被广泛应用于羊毛、茧丝、皮制品等天然蛋白类织物的染色、印花,以及锦纶、纸张等纤维物的着色等,是酸性染料产品线中较重要的品种。同时,硝基二苯醚及其衍生物在农药、香料、合成医药、化妆品、公共卫生消毒剂以及高分子材料等工农业生产领域也有着广泛应用。因此,对于2-氨基-4-氯二苯醚的合成研究在染料行业的工业生产中具有较高的经济价值,同时对相近结构硝基二苯醚及其衍生物的合成具有一定的参考价值。  本文从相对廉价、易得的对二氯苯、苯酚等原料起始,通过优化合成工艺方案,经硝化、醚化缩合、还原、提纯等步骤制得纯度≥98%的2-氨基-4-氯二苯醚,总收率90~91%。在对二氯苯硝化过程中,通过优化对二氯苯和硝酸比例、反应温度、酸值等反应条件,得到纯度≥99%的2,5-二氯硝基苯,单步反应收率约98%。在2,5-二氯硝基苯与苯酚钾盐醚化缩合过程中,通过对反应体系中含水量、温度、催化剂的用量及添加方式等条件进行优化,制得纯度≥98%的产物2-硝基-4-氯二苯醚,单步反应收率约96%。通过对铁粉法、水合肼-Fe/C法两种方法在还原2-硝基-4-氯二苯醚时进行效果比较,讨论了在采用乙醇为反应溶剂及萃取剂时,两者在产品品质、收率、环境友好程度等方面的优劣性,当最终得到纯度≥98%的产物2-氨基-4-氯二苯醚时,铁粉法和水合肼法的收率分别约为97%和95%,铁粉法相对水合肼法所得产物的品质、收率更为稳定,而采用水合肼法则更符合绿色工艺的发展趋势。最后,对不同纯度等级的2-氨基-4-氯二苯醚在后续染料合成应用上的性能作了相关探讨。
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