镍催化的碳硫键活化及芳酸酐脱羰基反应研究

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金属催化的交叉偶联反应一直是有机材料和药物活性化合物合成应用中的重要方法。近年来,通过硫醚实现裂解C-S键比较困难,羧酸衍生物因为其环境友好且易于获得作为亲电试剂的应用越来越普遍。由于镍价格低廉,并且对反应性较低的亲电试剂作为偶联伙伴催化活性高,将镍催化的碳硫键活化及芳酸酐脱羰基特点应用于构建C-X(S,C)键一直是研究者的不懈追求。本文主要报道了利用稳定的镍源作为催化剂,以碳硫键活化方式构建新的C-S键,以芳酸酐脱羰基方式构建新的C-C键。第一部分(第二章)是镍催化的碳硫键活化与硫醇或硫酚构建C-S键,采用2-吡啶硫醚为底物,Ni(acac)2为催化剂,在双齿膦配体以及碱的作用下于140或160℃的甲苯溶液中合成芳基硫醚衍生物,共合成32个化合物,最高产率高达 93%。第二部分(第三章)是镍催化的芳酸酐脱羰基与苯并恶唑构建C-C键,采用芳基酸酐为底物,使用NiCl2作为催化剂,在双齿膦配体以及氯化钙的作用下于160℃的苯甲醚溶液中合成2-苯基苯并恶唑衍生物,共合成22个化合物,最高产率高达97%。
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