本论文对聚酯及其共混物/二氧化硅纳米复合材料的制备、结构与性能进行了研究。首先，采用不同硅烷偶联剂对纳米二氧化硅进行表面改性，研究了其对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)结晶的影响。通过原位生长法制备了新型的PET/SiO2纳米杂化材料，并研究了其结构、分散及形貌等特征。本论文还重点研究了纳米二氧化硅对PET/PBT体系和PET/PC体系酯交换反应的影响，阐明了其作用机理，并评价酯交换反应对聚酯共混体系的相容性及结晶等的影响。PET/PBT、PET/PC合金是热塑性聚酯工程塑料发展的重要方向，而熔融共混过程中发生的酯交换反应对其在工程塑料领域的应用有显著影响。因此，本论文对纳米二氧化硅在聚酯及其共混物的作用，获得新型聚酯及其共混物材料具有重要意义。论文的主要工作及创新点如下：　　 1.比较了不同硅烷偶联剂改性的纳米二氧化硅对PET结晶性能的影响。发现，表面改性纳米二氧化硅能明显提高PET的结晶速率，而不同硅烷改性相互区别不大。纳米二氧化硅可以提高PET的阻燃性能，表面改性的纳米二氧化硅阻燃效果更好。　　 2.通过原位生长法制备了PET/SiO2纳米杂化材料，纳米二氧化硅在PET基体中分散非常均匀，且粒子的粒径较小。通过调节二氧化硅含量、聚合物浓度等因素可以控制PET/SiO2纳米杂化材料中纳米粒子的粒径。PET/SiO2纳米杂化材料的热稳定性和结晶速率都有一定程度的提高。　　 3.通过13C-NMR表征PET/PBT/二氧化硅纳米复合材料的酯交换规律。研究发现，纳米二氧化硅对相容的PET/PBT体系在熔融共混过程中发生的酯交换反应有抑制作用，表面改性的二氧化硅对PET/PBT酯交换反应的抑制作用低于未改性SiO2。对纳米SiO2的抑制机理进行了深入探讨，证实了纳米二氧化硅表面羟基在熔融共混过程中会与PET/PBT的端羟基发生缩合反应，导致PET/PBT端羟基含量降低，而端羟基含量是影响酯交换反应的重要因素，因此体系的酯交换反应程度降低。　　 4.通过1H-NMR研究了纳米SiO2对不相容的PET/PC共混物酯交换反应的影响。得到了与PET/PBT体系相同的结果：纳米SiO2抑制了PET/PC酯交换反应的进行，未改性纳米SiO2的抑制效果改性纳米SiO2更强。其抑制机理与PET/PBT体系相似。同时研究发现，纳米SiO2选择性分布在PET相中，而且其加入使得PET/PC共混体系的分散相尺寸增大，体系的相容性变差。纳米二氧化硅的加入通过抑制PET/PC酯交换反应，导致了PET/PC相容性的下降。PET/PC之间的酯交换反应破坏了PET链段的规整性，导致了PET结晶能力降低。